Простые ароматические полиэфир синтез

Положительное влияние кардовых группировок на теплостойкость полиарилатов стимулировало синтез и исследование простых ароматических полиэфиров, содержащих их в своем составе [18,49, 51, 95-108]. [c.114]

Синтез простых ароматических кардовых полиэфиров осуществляется реакцией нуклеофильного замещения за счет взаимодействия фенолятов бисфенолов с ароматическими активированными дигалоидными соединениями чаще всего в ДМСО при 160-180° С. На схеме 1.А представлены некоторые из структур синтезированных полимеров этого типа. [c.114]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

В настояшее время известно большое количество простых полиэфиров, получаемых полимеризацией альдегидов, циклических эфиров и поликонденсацией фенолов и других ароматических производных, В обзоре Чистяковой и в ряде монографий освещены работы по синтезу полимеров карбонильных соединений. Среди полимеров карбонильных соединений наиболее интересным является полиформальдегид. [c.105]

Применение. Низшие одноатомные спирты С]—С4 используют для получения некоторых мономеров (акрилаты, метакрилаты, простые виниловые эфиры), для этерификации аминоальдегидных смол. Одноатомные алифатические спирты С5—С12 применяют в основном для получения сложноэфирных пластификаторов. Одноатомные гетероциклические спирты используют для модификации аминоальдегидных смол. Гликоли и спирты большей атомности применяют для синтеза алкидных смол, полиэфиров, полиуретанов, полимерных пластификаторов. Ароматические двухатомные спирты используют для получения эпоксидных смол, поликарбонатов и других типов полимеров. [c.13]

Простые ароматические эфиры обладают значительной термической стабильностью и хорошей химической стойкостью, что предопределило возможность их использования в качестве высокотемпературных гидравлических жидкостей и теплоносителей ш Известно, что полимеры, в главной цепи которых преобладают жесткие ароматические п-фениленовые связи, обычно имеют высокие температуры размягчения. Поэтому простые ароматические полиэфиры и, особенно, поли-л-фениленоксиды должны обладать высокой термической стабильностью, хорошей химической стойкостью и иметь высокие температуры плавления. Полимеры фени-леноксидного типа были получены по реакции окислительного сочетания и по реакциям замещения (например, синтез простых эфиров по Ульману). [c.110]

Так, на основе дифторароматических соединений с а-диоксогруппами и различных бисфенолов в условиях ароматического нуклеофильного замещения осуществлен синтез ароматических простых полиэфиров с а-оксогруппами [17] строения [c.195]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

Термодинамически линейный поли-п-фенилен представляет собой идеальный термостойкий полимерный материал. Однако практическая реализация его термодинамических характеристик сильно затруднена. Синтез высокомолекулярного поли-п-фенилена трудно восироизвгдим. Его нерастворимость и неплавкость исключают возможность использования традиционных способов переработки в изделия. Необходимый компромисс между высокой температурой плавления и перерабатываемостью полимера достигает путем введения шарнирных групп между ароматическими кольцами, таких, как —О—, —СО—, —NH—, —N=N—, —5— или —ЗОг—. При повышении гибкости цепей и снижении степени кристалличности получаются плавкие и растворимые полимеры. Ароматические простые полиэфиры, полисульфоноксиды, поли- [c.28]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Гибкость, или свободное вращение, высокомолекулярной цепи оказывает решающее влияние как на растворимость полимера, так и на температуру плавления. Например, применяя для конденсации с этиленгликолем терефталевую кислоту вместо адипиновой, можно получить полиэфир, плавящийся при температуре 256°. При синтезе лолиамидов поликоиденсация той же двухосновной кислоты с гексаметилендиамином приводила к получению полимера, плавящегося при 80°, т. е. при более высокой температуре, чем полигексаметиленадипамид. Полимерам этого типа можно придать хорошую растворимость-путем введения в ароматическое ядро функциональных групп,, имеющих сродство к растворителям. Поскольку синтез ароматических полиамидов затруднен, главное внимание было уделено полиуретанам. Действительно, ароматические диизоцианаты сравнительно просто синтезируются и благодаря невысокому давлению паров не оказывают токсического действия. Большоё число диизоцианатов выпускается в продажу под названием десмодуров. Например, десмодур Т является смесью 60% [c.275]

Pellethane (Dow hemi al o., США), в состав исходных веществ при синтезе которого входят низкомолекулярный простой полиэфир (политетраметиленоксид), 1,4-бутандиол и ароматический дифенилметан-4,4 -диизоцианат. [c.278]

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным [18]. Однако при использовании вместо ортофтале-вого ангидрида менее реакционноспособных изо- и терефталевой кислот для получения продуктов лучшего качества нужно использовать многостадийный процесс, при котором на первой стадии реагирует ароматическая кислота, а затем — малеиновый ангидрид [26, 27]. Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризации при разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п-грег-бутилкатехол. Кроме того, смолу можно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально-цепной полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно-восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидропероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой (см. следующую главу). [c.50]