Ионы также Комплексные ионы мостики

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Влияние координационной воды на форму анионных ассоциатов определяется прежде всего стерическими факторами. Так, в структурах гидратов невозможно образование бесконечных трехмерных ассоциаций анионов 02Х(0Н).2 , поскольку для размещения комплексных катионов требуются большие полости между анионами. Существенно также, что молекулы координационной воды нередко образуют водородные мостики с ионами 0 кислых анионов и этим ослабляют Н-связи между анионами. [c.137]

Константа равновесия реакции (1) называется константой устойчивости (или иногда константой образования). Обычно для М + т=-Ы, +2 или -ЬЗ. Так как гл. 6 специально посвящена комплексам ионов щелочных металлов, здесь будут рассматриваться главным образом ионы переходных металлов (например, Ре +, Ре +, N1 +, Си +, 2п + и т. д.) и в меньшей степени ионы лантанидов (например, Се +, 5т +, Сс1 +, Но , Тт +, Ьи + и т. д.). Как правило, лиганды имеют заряды О, — 1 или —2. Будет рассматриваться только ограниченное число типов лигандов, в частности, такие, как МНз, С1 , Вг-, 1 , Р04 , РгОТ, аминокислоты, малые пептиды, нуклеотиды и порфирины. Комплексные соединения с двумя ионами металла, которые соединены мостиком, состоящим из одного или более лигандов, здесь также обсуждаться не будут, хотя такие комплексы известны. [c.89]

Только в случае титана (IV), обладающего в ряду Т1( )—ТЬ(1У) наименьшим по размеру ионом и соответственно максимальным поляризующим действием, удается сместить равновесие полимеризации в сторону мономера за счет процесса комплексообразования, к которому Т ( ) более склонен, чем его тяжелые аналоги. Так, гидрат окиси титана (IV), так называемая титановая кислота, может быть под действием соляной кислоты переведен в состояние истинного раствора в форме комплексной кислоты НгРТЮЬ]. По-видимому, действие концентрированных щелочей на Т102-л Н20 также связано с комплексообразо-ванием (см. гл. 3, гидроксоалюминаты). Однако получающиеся при этом гидратированные титанаты состава Мг Т Оз-лНгО или М2 Т 205-/пН20 обычно [4] изображают не как гидроксокомплексы, например М2 [Т1г (ОН)б], а как производные гипотетической титановой кислоты, хотя и подчеркивают коллоидный характер образующихся при этом систем. Надо отметить, однако, что возникновение гидроксокомплексов не исключает возможности полимеризации титанатов (за счет оловых мостиков) и, таким образом, перехода в раствор коллоидных частиц. Поэтому трактовка строения титанатов, образующихся в водных средах, как гидроксокомплексов М2 [Т1(ОН)б] вполне оправдана. [c.100]

Вместо того чтобы распространять теорию двух взаимодействующих центров внутри молекулы на случаи, когда имеются три или более таких центров, целесообразнее рассмотреть свойства антиферромагнитных систем для более общего случая [83, 112]. Ряд неорганических соединений кристаллизуется в виде гигантских молекул , в которых элементарная ячейка не обязательно соответствует химическим молекулярном единицам. Например, ряд галогенидов двухвалентных переходных металлов образует смешанные соли с галогенидами щелочных металлов типа М М Хд (например, KNiFз), в которых каждый галоген является мостиком между нисколькими ионами переходных металлов и наоборот. В таких веществах магнитное разбавление может быть не вполне достаточным. В отличие от внутримолекулярного антиферромагнетизма в этом случае каждый парамагнитный ион взаимодействует с несколькими соседними, а каждый из соседей в свою очередь взаимодействует со своим набором соседей и так далее по всему кристаллу. Для наличия таких взаимодействующих наборов обычно необходимо, чтобы кристалл имел кубическую или близкую к ней симметрию. Пригодными расположениями являются также объемноцентрированные и гранецентриро-ванные кубические решетки и решетки типа шпинели, и окислы металлов, простые галогениды и некоторые комплексные галогениды являются наиболее существенными представителями класса соединений, у которых обнаружен решеточный антиферромагнетизм. В этих случаях ион металла окружен обычно октаэдром или тетраэдром из галогенов или ионов кислорода с общими вершинами, ребрами или даже гранями. Поскольку непосредственное снин-спиновое взаимодействие за счет перекрывания орбит металлов быстро убывает, когда расстояние между ионами металла превосходит сумму радиусов ионов, пе удивительно, что взаимодействие происходит через посредство кислорода или галогена (как в М—О—М), а не за счет непосредственного обмена. Это обстоятельство приводит к довольно удивительному факту, а именно к тому, что взаимодействие оказывается наиболее сильным не между ближайшими соседями, а между соседями через одного (это явление называется сверхобменом). На рис. 83 изображена схема обмена в МпО (гранецентрированная решетка), иллюстрирующая эти положения [107]. Поскольку спин парамагнитного центра в решетке антиферромагнетика направлен в противоположную сторону по сравнению со спинами всех его соседей, с которыми он взаимодействует, а спины этих центров в свою очередь антипараллельны спинам их соседей, то очевидно, что антиферромагнитная решетка состоит из двух взаимопроникающих ферромагнитных решеток со спинами, направленными в противоположные стороны. [c.405]

Образование акво-гидроксо-ионов имеет следствием склонность к полимеризации за счет отщепления воды из двух или нескольких акво-гидроксо-ионов, сопровождающегося образованием кислородных (или оловых) мостиков (поликремпевые, полигерманиевые, полититановые, оловянные кислоты). Такой процесс укрупнения может идти вплоть до образования коллоидных частиц. Кроме интермолекулярного отщепления воды, ведущего к полимеризации, может иметь место также процесс отщепления воды за счет гидроксилов, стоящих при одном центральном ионе. Так образуются, например, ионы титанила TiO " и цирконила ZrO +, играющие большую роль в хилши этих элементов. Этот процесс напоминает образование карбонильной группы у углерода за счет отщепления воды из двух групп ОН при одном атоме углерода. В качестве примера комплексных соединений, содержащих ионы титанила и цирконила, можно привести соли типа Me2[Ti0(S04)2], а также кислоту H2[Zr0(S04)2l. [c.581]

Накопленные за последнее время данные о строении и свойствах гидридов подгруппы IIIA дозволяют выделить их в самостоятельный класс гидридов с водородной мостиковой связью. К этому классу относится и часть элементов подгруппы ИЛ, так как эти гидриды резко отличаются по строению и свойствам от ионных гидридов элементов подгрупп IA и ПА, граничащих с ними, а также от ковалентных гидридов соединений подгруппы IVA. Наличие водородных мостиков и электронного дефицита в атомах элементов указанных подгрупп делает эти гидриды способными к образованию комплексных гидридов, которые будут разобраны ниже, в то время, как гидриды элементов соседних подгрупп ПА и IVA не обладают такими свойствами. Целесообразность выделения гидридов элементов подгруппы IIIA в самостоятельный класс отмечалась и ранее [3, 4]. [c.20]

Разделение таких смесей основано на различной растворимости компонентов. В некоторых случаях применяют также и избирательное разрушение одного из комплексных соединений с тем, чтсбы оставить в растворе другое, требующееся соединение. Нужно полагать, что образование мостиков проходит по вышеописанной схеме, причем возможно образование оловых, амидных, имидных и других мостиков. Появление в некоторых случаях имидных мостиков —ЫН— объясняется вступлением амидных мостиков в реакции с ионами хлора. Так, например, в определенных условиях из октаммин- 1-сульфато-[х-аминодико-бальтихлорида образуется другое многоядерное соединение, при этом выделяется хлористый водород и амидный мостик переходит в имидный. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология