Окисление целлюлозы перекисями

Окисление целлюлозы. При действии на целлюлозу различных окислителей (влажный хлор и его окислы, перекись водорода, марганцовокислый калий) происходит постепенно окисление целлюлозы с образованием различных видов оксицеллюлозы. Окси-целлюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы с продуктами ее окисления. Оксицеллюлоза содержит вещества с альдегидными и карбоксильными группами она восстанавливает фелингову жидкость, окрашивается фуксинсернистой кислотой в малиновый цвет и часто растворяется в щелочах. [c.349]

Перекись натрия получается окислением металлического натрия, в свою очередь получаемого электролизом хлористого натрия, растворенного во фторидах щелочных металлов и хлористом кальции. В 1954 г. в США перекись водорода, полученная электролитическим процессом, стоила по рыночным ценам примерно на 30% дороже перекиси натрия в расчете на моль активного кислорода. Если эти два продукта в какой-либо местности в достаточной мере различаются по отпускным ценам, то перекись водорода можно получать из перекиси натрия обычно это оправдывается только в местах непосредственного потребления перекиси водорода и притом лишь тогда, когда остающаяся в растворе натриевая соль не мешает применению продукта. В настоящее время перекись водорода получается этим путем только в том случае, когда конечный раствор должен немедленно быть использован в процессах щелочной отбелки, например в производстве древесной целлюлозы или других целлюлозных материалов. Вопрос о соотношении цен между перекисью водорода и перекисью натрия рассматривается также в гл. 11. [c.105]

Быстрая деструкция производных целлюлозы, происходящая под действием ультрафиолетовых лучей, объясняется главным образом окислением, так как сами ультрафиолетовые лучи в отсутствие кислорода оказывают лишь относительно слабое действие. Под действием дальнего ультрафиолета происходит образование карбоксильных групп (с последующим декарбокси-лированием) и альдегидных и кетонных групп, распадающихся с образованием СО, СО2 и Н2<0, а также понижение степени полимеризации. В ближнем ультрафиолете разложение происходит лишь при условии фотосенсибилизации различным / красителями, пигментами, наполнителями и т. д. В присутствии влаги эти сенсибилизаторы могут образовывать перекись водорода, каталитически ускоряющую окисление. Другие вещества (антрахиноновые и азокрасители) вызывают противоположный эффект. [c.134]

Окисление. Такие окислители, как озон, перекись водорода, хлорноватистая кислота и ее соли, разбавленная азотная кислота, перманганат калия и другие, вызывают частичную деструкцию макромолекул целлюлозы (разрыв полимерных цепей), окисление части спиртовых групп до карбонильных, а карбонильных до карбоксильных. В результате получается сложная смесь окисленных продуктов, называемых оксицеллюлозой. При этом уменьшается механическая прочность волокна. Процессы окисления используются при белении тканей. [c.366]

Перекись водорода и перекись натрия широко используются для отбеливания целлюлозных материалов [17, 99, 146] это объясняется, по-видимому, тем, что при действии перекисей на целлюлозу окисление происходит в незначительной степени [345, 388]. Однако в сильно щелочных средах окисление перекисью — также сложный процесс [166, 201], приводящий к расщеплению цепи и введению в молекулу целлюлозы различных функциональных групп, в частности сложноэфирных и лактонных. Довольно сложен и механизм окисления влажной целлюлозы озоном [95а]. [c.291]

Важной операцией процесса химической очистки хлопкового волокна является отбелка. Отбелка производится с целью удаления из хлопка окрашенных примесей обычно ей предшествует обработка хлопка разбавленным раствором щелочи (отварка), в ходе которой из него удаляются гемицеллюлозы, пектин, воск и остатки оболочки семян. Классическим отбеливателем является гипохлорит натрия. Однако в настоящее время предпочитают использовать другие окислители, особенно хлорит натрия и перекись водорода. Обычно при отбелке протекает также частичное окисление концевых групп с восстановительными свойствами в остатки глюконовой кислоты. Необходимо тщательно следить за ходом реакции, чтобы не допустить глубокого окисления ангидроглюкозных звеньев основной цепи, приводящего к образованию так называемой окисленной целлюлозы рн [c.304]

Образование перекиси водорода в процессе окисления восстановленных (лейко) антрахиноновых и антрахиноидных кубовых красителей изучено Этер-тэном и Тарнером [136], которые указывают, что перекись водорода может образоваться в качестве промежуточной стадии при окислении целлюлозы. Это окисление инициируется или ускоряется при изменениях системы красителей. [c.71]

Недостаток хлорной извести — плохая растворимость в воде нерастворив-шиеся же кусочки могут вызвать сильное местное окисление целлюлозы. Поэтому удобнее применять хорошо растворимые в воде перекись водорода и гипохлорит натрия КаСЮ. Отбелка гипохлоритом натрия производится аналогично отбелке белильной известью. [c.310]

Степень фотохимической деструкции, однако, подчиняется более сложным зависимостям. Так, введение меди в волокно снижает степень фотохи-л 1ческой деструкции для хлопка, окрашенного наиболее чувствительными красителями, но увеличивает деструкцию неокрашенного хлопка или хлопка, обработанного кубовыми красителями темного цвета таким образом, степень деструкции фактически оказывается независящей от природы взятого красителя. Железо и другие металлы также влияют на фотохимическую деструкцию. Возможное объяснение заключается в том, что различные тяжелые металлы способствуют пе только разложению перекиси водорода, но и образованию ее в результате самоокисления в атмосфере (см. стр. 68), а поэтому в некоторых случаях размер деструкции значительно больше зависит от природы и количества присутствующих тяжелых металлов, чем от природы красителя. В этом отношении интересно было бы изучить влияние металлов, обладающих сравнительно ничтожными каталитическими свойствами, а также неметаллических катализаторов на фотохимическую деструкцию хлопка. Шеффер [45] обнаружил перекись водорода также при щелочной обработке одной целлюлозы и привел доказательства, подтверждающие, что щелочная деструкция целлюлозы происходит в результате гидролиза глюко-пирлР1озных колец целлюлозы с последующим окислением перекисью. [c.490]

Получение и свойства мембран на основе коллодия подробно описал Солнер [S66, 67]. Он и его сотрудники произвели большую. часть исследований этих мембран. В соответствии с этими работами [S68, 69]было установлено, что у мембран из коллодия, окисленного в блоке, наблюдается тенденция к деградации, которая происходит путем уменьшения среднего молекулярного веса. Эффект деградации сводит на нет кажущиеся преимущества мембран этого типа, заключающиеся в возможности получения больших количеств материала, а следовательно, и мембран в одну стадию.. Для окисления коллодия может быть использован ряд окислительных агентов. Оказалось, что перекись водорода, бромная вода и перманганат натрия менее эффективны для этих целей, чем ги-похлориты натрия и кальция и гипобромид натрия. Последняя группа окислительных агентов может быть с таким же успехом применена и для других производных целлюлозы. Мейер и Сивере М58] использовали их при окислении целлофана. Окисление коллодиевых мембран или пленок осуществляется погружением их в окислительный раствор при комнатной температуре на определенное время (обычно на несколько часов) затем их тщательно промывают. Концентрация и значение pH окислительного раствора влияют на пористость и основную обменную емкость мембран. [c.127]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к углеводам. Удельный вес целлюлозы 1,54—1,56 г/сж . Она легко поглощает различные пары и газы. При сравнительно кратковременном (в течение нескольких часов) нагревании до 120—130 не происходит заметных ее изменений при нагревании выше этой температуры начинается сначала медленный, после 160° С сравнительно быстрый, а после 180° С очень интенсивный процесс разрушения. Удельная теплоемкость целлюлозы 0,3 кал1г град. Под действием света целлюлоза подвергается деструкции и окисляется кислородом воздуха. Наиболее активно способствуют окислению ультрафиолетовые (с малой длиной волны) лучи. При освещении прямым солнечным светом в течение 900—1000 час. потеря прочности целлюлозных материалов достигает 50%. Целлюлоза [7, 8] не растворяется в воде и во всех обычных органических растворителях — спирте, бензоле, хлороформе и др. Под действием кислот целлюлоза гидролизуется. При этом резко ухудшаются механические свойства целлюлозы. Сильно разрушают целлюлозу минеральные кислоты (серная, соляная и др.), сравнительно слабо — органические (уксусная, муравьиная и др.). Аналогично действуют на целлюлозу и растворы кислых солей. Различные окислители — гипохлориты кальция и натрия, перекись водорода и др.— довольно сильно действуют на целлюлозу. Среди физико-химических свойств хлопкового волокна (целлюлозы) наиболее ценным свойством является его высокая стойкость к воздействию влаги, воздуха и переменной температуры. Хлопковое волокно, так же как и целлюлоза, способно к глубоким изменениям под действием чисто химических агентов —щелочей, кислот и окислителей. [c.23]

Отбеливающие агенты (гилохлориты) вызывают одновременно образование карбоксильных групп и деполимеризацию, которая достигает максимальной величины при pH ==6 (Вебер и Гуземан). Окисление ведут в присутствии следов тяжелых металлов (Си, Мп, Fe), действующих каталитически. Перекись водорода (60%-пая) растворяет целлюлозу. Для эфиров целлюлозы, содержащих группы СООН, обнаруживается повышение вязкости растворов после обработки поливалентными солями (например, солями Са" " ). Это явление вызывается, по-видимо-му, агрегацией за счет интермолекулярных связей аналогично ведут себя эфиры целлюлозы, содержащие свободные суль-фогруппы (Кемпбелл, Мальм). [c.133]