Окисление при действии ультрафиолетового

Люминесцентный метод анализа рзэ является наименее изученной и вместе с тем довольно перспективной областью оптического анализа. Спектры люминесценции рзэ весьма специфичны. Люминесценция может возбуждаться под действием ультрафиолетовых и рентгеновских лучей, быстрых электронов или других элементарных частиц, а также при некоторых механических, химических и биохимических процессах, например при деформациях кристаллов или процессах медленного окисления веществ. [c.200]

По составу смолы, выпавшие из бензина и полученные испарением его (особенно в отсутствие активного металла), довольно близки (табл. 17). В них, кроме кислорода, часто присутствует сера. Смолы, полученные при фотохимическом окислении (действии ультрафиолетового света), отличаются по составу и молекулярному весу вследствие большей роли реакций полимеризации. [c.70]

Для защиты полимерных покрытий от старения — термической деструкции, окисления, действия ультрафиолетовых лучей, агрессив- [c.162]

Большая восстановительная способность аскорбиновой кислоты обусловливает ее неустойчивость к окислителям. Сухая чистая кристаллическая аскорбиновая кислота устойчива по отношению к кислороду воздуха. В водных растворах в присутствии воздуха и особенно в щелочной или кислой среде она быстро окисляется. Окисление аскорбиновой кислоты усиливается при каталитическом действии тяжелых металлов, в особенности меди, а также ферментативных систем [29, 30 ] рибофлавина и при действии ультрафиолетового света. [c.238]

Для определения химической стабильности смазок применяют несколько методов. Например, по ГОСТ 5734—62 химическую стабильность определяют в термостате при 120 С. Разработаны методы, при которых окисление ведут под действием ультрафиолетового изл> чения кварцевой лампы и др. Оценку производят по изменению кислотного числа смазки и другим признакам (изменению давления кислорода в приборе ХС-4). [c.665]

ДИАЗОТИПИЯ — фотографический метод, широко применяемый для копирования чертежей и текстов, основан на светочувствительности диазосоединений. Ароматические диазосоединения довольно быстро разлагаются при действии ультрафиолетовых, а некоторые также фиолетовых и синих лучей. Методы Д. в полиграфии основаны на дублении желатины продуктами фотолиза диазосоединений или солями трехвалентного хрома, образующимися при окислении этих продуктов дихроматами. После экспонирования и соответствуюш,ей обработки образуется желатиновая матрица, которая используется для печати или переносится на медную поверхность для вытравливания на ней рельефа. [c.87]

В природе озон образуется при электрических разрядах или окислении органических (особенно смолистых) веществ, при действии ультрафиолетовых лучей на кислород. В лаборатории его получают действием тихого (без искр) электрического разряда на кислород [c.377]

Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 превращается в смолоподобную жидкость, ири охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука. [c.59]

При действии ультрафиолетового облучегшя и повышенной температур . (100—120 ) происходит частичное окисление полистирола. В газообразных продуктах его деструкции найдены бензол, метилэтилкетон, диметилбензол, спирт, формальдегид, уксусная и муравьиная кислоты. [c.363]

Запатентован способ получения гидроперекисей ряда олефинов Так, при окислении пентена при 18° С за 4—б ч под действием ультрафиолетового излучения в отсутствие катализаторов образуется 5% раствор гидроперекиси, которая затем концентрируется перегонкой. [c.61]

Методы, подобные описанным выше, применялись также для изучения летучих продуктов окисления и старения полимеров [1, 2]. Несколько десятых долей грамма полимера в виде пленки помещают в сосуд, снабженный краном, через который его можно эвакуировать, а также заполнять воздухом или кислородом с помощью такого устройства можно легко собрать летучие вещества для масс-спектрометрического анализа. Перед анализом продуктов окисления сосуд охлаждают жидким азотом и откачивают воздух или кислород. Сосуды делают из кварца и стекла пирекс, соединяя их с помощью переходов. Кварцевая часть позволяет изучать продукты фотолиза полимеров под действием ультрафиолетового облучения при температурах около 100°. Во многих из упомянутых выше исследований разложение или деструкцию полимеров доводят до очень малой степени превращения поэтому следы примесей, например растворителей, которые очень трудно удалить из полимера, осложняют общую картину. [c.224]

Радиация. Облучение ультрафиолетовыми лучами может весьма неблагоприятно отражаться на свойствах пластмасс. Под действием ультрафиолетовых лучей обычно усиливаются окисление и деструкция и повышается хрупкость материалов. Фотостабилизаторы, действующие как антиоксиданты, поглощают часть энергии излучения, снижая ее отрицательное воздействие. Пигменты отражают или рассеивают часть радиации. [c.190]

Н. Бах [35] нашла, что при автоокислении углеводородов под действием рентгеновских лучей, так же как и при термическом автоокислении, образуются перекиси, карбонильные соединения и кислоты (концентрации их уменьшаются в приведенной последовательности), но что, за исключением случая циклогексана, в основном образуются диалкилперекиси, а не гидроперекиси, составляющие главную часть при термическом автоокислении или окислении под действием ультрафиолетового света. Выход перекиси не зависит ни от те.мпературы, гш от интенсивности излучения, и поэтому, вероятно, перекиси возникают не в результате цепной реакции. Возможно, что образовавшийся вначале радикал НОг [стр. 69, уравнение (8)] реагирует с другим радикалом К с образованием диалкилперекиси [c.125]

Перекиси, образующейся в результате окисления жидкого циклогек-сена при 30—40° под действием ультрафиолетового света, было приписано приведенное выше строение (1) по следующим причинам [2, 4] [c.129]

GR-S [86[ под действием ультрафиолетовых лучей. Широкие исследования стадии А не проводились, вероятно, вследствие того, что на этой стадии поглощается лишь незначительная часть общего количества поглощенного кислорода и поэтому она играет сравнительно небольшую роль в процессе старения каучука. Стадия А обусловлена химическими реакциями с участием реакционноспособных групп самого каучука, а не абсорбционными эффектами, характеризующими начало реакции, или окислением примесей. Присутствие антиокислителей практически не оказывает влияния на эту стадию [81]. Высказывались предположения, что такими реакционноспособными центрами являются концевые группы, атомы водорода у третичных углеродных атомов, образующиеся в результате случайного присоединения мономерных единиц в положение 1,2 [c.158]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

Хорошие свойства поливинилацетатных латексных пленок — их твердость, стойкость к окислению, действию ультрафиолетовых лучей, кислот, щелочей, жиров, воды — позволяют использовать эмульсии поливинилацетата в качестве связующега при производстве красок. Эмульсионные поливинилацетатные краски обладают хорошей адгезией к различным поверхностям (штукатурке, кирпичу, асфальту, дереву, шиферу и др.), способностью наноситься на влажные поверхности, высыхать в течение [c.366]

Для торможения цепной реакции окисления под действием ультрафиолетовой части спектра в полипропилен необходимо ввести вещества, способные поглощать УФ-лучи с длинами волн >2900 А. К числу эффективных фотостабилизаторов относятся прежде всего производные оксибензофенона и бензтриазола, а также салицилаты. Фотостабилизирующее действие производных оксибензофенона обусловлено тем [31], что их молекулы ири поглощении кванта света переходят в возбужденное состояние, после чего водородный атом переходит на карбонильную группу. Образовавшаяся структура весьма неустойчива и при воздействии излучения с длиной волны, большей, чем у поглощенных лучей, переходит в первоначальное соединение [c.172]

Полипропилен огнебезопасен, легче воды, устойчив к щелочам, большинству органических растворителей и слабым кислотам. Тара из этого материала имеет хороший товарный вид и выпускается прозрачной, полупрозрачной и непрозрачной. Полимерные пленки из окисленного, нестабилизированного полипропилена хорошо защищают лекарства от действия ультрафиолетовых лучей, обладают низкой водо- и кислородопрони-цаемостью. Через пленку из полипропилена не проникают бромкамфора, вазелиновое масло и растительное масло (проникают, однако, перекись водорода, хлороформ, спирты, четыреххлористый углерод и другие жидкие вещества). Стерилизуете полипропилен автоклавированием при температуре 120—128 С> [c.80]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Наиболее известная гидроперекись этого ряда, полученная из кумола (изопропилбензола), впервые описана в работе Хока и Ланга Несмотря на то, что окисление проводилось под действием ультрафиолетового света при непрерывном встряхивании [c.107]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

Под действием ультрафиолетовых лучей глицерин, окисляясь, превращается в глицериновый альдегвд. При энергичном окислении глицерина перманганатом калия образуются тартроновая и ме-зоксалевая кислоты, которые при нагревании декарбоксилируются с образованием гликолевой и глиоксалевой кислот [c.29]

Например, Ромеро-Росси и Стоун [75] при изучении окисления окиси углерода в присутствии окиси цинка показали, что окись углерода не хемосорбируется в темноте, тогда как под действием ультрафиолетового света она образует прочную связь с поверхностью путем захвата возникших дырок. Они предполагают, что имеет место такой механизм реакции, при котором одной из стадий является рекомбинация С)д д(,ОГдсСОг- По этой гипотезе хемосорбированные реагенты ведут себя как центры рекомбинации для избыточных свободных носителей гока. [c.231]

Для повышения скорости и глубины окисления очепь важное значение придается вопросу предварительной очистки изопропилбензола и других углеводородов формулы Ar HRa от примесей, ингибирующих окисление [62, 182, 197, 198]. Обычно технический изопропилбензол перед окислением обрабатывается концентрированной серной кислотой (перманганатом, гипохлоритом), едким натром и кипячением над металлическим натрием, после чего перегоняется. В некоторых патентах [199] предлагается обрабатывать углеводород перед окислением катализаторами алкилирования. Особенно хорошие результаты, в смысле полноты удаления ингибиторов окисления, достигаются обработкой изонронилбензола серной кислотой и проведением автоокисления при 110° в реакторе из стекла Пирекс . Для этих целей можно применять также пористый глинозем [200, 201] или водный раствор уксуснокислой ртути [202, 203]. Автоокислепие изопропилбензола кислородом или газами, содержащими кислород, протекает и в отсутствие катализаторов [204]. Гомологи кумола общей формулы Ar HRg способны подвергаться жидкофазиому окислению под действием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей щелочных металлов, формиатов, оксалатов и бензоатов щелочных и щелочноземельных металлов, формальдегида, органических гидроперекисей и соединепий, применяемых в качестве катализаторов алкилирования, нанример фторсульфоновой кислоты, хлористого алюминия, BFg—HF [120, 205—209] при 100-120° [210]. [c.511]

При окислении втор.бутилбензола молекулярным кислородом Е присутствии стеарата натрия, нафтената кобальта и соды в водном растворе под давлением и при температуре 80° получаются в оптимальных условиях а-окси-втор.бутилбензол и ацетофенон с выходом соответственно 22 и 23% [183]. Втор.бутилбензол сравнительно легко окисляется в жидкой фазе под действием ультрафиолетового света [69], а также в водпо-зцелочной эмульсии [216]. Детальные исследования по окислению втор.бутилбензола в гидроперекись и расщепление последней проведены П. Г. Сергеевым и сотрудниками [70]. В результате установлены следующие оптимальные условия окисления температура 110—112°, время 8 час., глубшга окисления — до содержания гидроперекиси в реакционной [c.512]

Присутствие кислорода не влияет на интенсивность деструкции [246] и не вызывает заметных реакций окисления [247]. Ультрафиолетовые спектры поглощения облученного ПИВ обнаруживают некоторое количество продуктов окисления, образовавшихся, однако, независимо от процесса деструкции [205, 246]. Введение путем сополимеризации в макромолекулу ПИВ звеньев стирола приводит к защите участков цепей, состоящих из звеньев изобутилена [204, 248]. Эта защита объясняется, по-види-мому, эффектом передачи энергии. Были сделаны попытки определить влияние пространственного разделения звеньев на величину защитного действия стирольных групп. При облучении ПИБ, растворенного в хлороформе, четыреххлористом углероде, сероуглероде или гептане, наблю- [c.108]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

Устойчивость полистирола при окислении в отличие от полиэтилена и полипропилена обусловлена наличием громоздких фенильных групп, расположенных регулярно вдоль полимерной цепи. 11екоторые другие виниловые полимеры по устойчивости к окислению приближаются к полистиролу. Полиметилметакрилат не окисляется заметно в темноте при 130° [72]. Еллинек [73] связывает повышение устойчивости к окислению с наличием электрофильных групп — С1, СК, СеНб и СО. Электронодонорные группы, например СНз, очевидно, ускоряют окисление. Это обобщение могло бы объяснить стабилизирующий эффект атомов хлора в молекуле неонрена. При более высоких температурах или действии ультрафиолетовых лучей окисление как полистирола, так и полиметакрилата, происходит более быстро и сопровождается ухудшением механических свойств этих полимерных материалов. В этих условиях окисление, по-видимому, происходит по механизму, описанному для углеводородных полимеров. Окисление поливинилхлорида и родственных по строению галогенсодержащих полимеров рассмотрено выше. [c.472]