Полидисперсность эфиров целлюлозы

Свойства простых эфиров целлюлозы, в том числе растворимость, а следовательно и области применения, зависят от характера и размера вводимого в целлюлозу радикала от степени замещения и распределения введенных радикалов от степени полимеризации и полидисперсности. С увеличением размера алкильного радикала уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия, понижаются гидрофильность и температура размягчения простых эфиров целлюлозы и прочность изделий из них. [c.612]

Степенью полимеризации и полидисперсностью полученного эфира целлюлозы. [c.32]

Липатов и Путилова показали, что таких фракций может быть гораздо больше. Аналогичное явление наблюдается при растворении других белков, агара и эфиров целлюлозы 2. Легко растворимая фракция, очевидно состоящая не из мицелл, а из очень больших молекул (коллоидных молекул), является пептизатором при растворении других фракций. Взаимной пептизации фракций нитроцеллюлозы не замечено (С. Данилов, 1945). Кроме того, с повышением температуры происходит распад менее дисперсных мицелл на сильно дисперсные вплоть до коллоидных молекул. Все приведенное указывает на сложность процесса растворения и на сложность самого золя, являющегося полидисперсной системой. [c.337]

При растворении полимеров наблюдаются различия в растворимости, обусловленные строением и формой макромолекул (см. табл. 4, стр. 16). Линейные полимеры переходят в раствор через стадию набухания чем более вытянутую форму имеет макромолекула в растворе, т. е. чем выше растворяющая способность растворителя для этого полимера, тем выше степень набухания и тем больше вязкость образующегося раствора при одинаковой концентрации. Замещенные макромолекулы, как правило, легче растворимы, чем незамещенные (эфиры целлюлозы по сравнению с целлюлозой). Для линейных полимеров скорость растворения и вязкость раствора зависят от размеров молекулы растворяемого вещества. Вещества, состоящие из шарообразных молекул, растворяются, как и низкомолекулярные соединения, без набухания, они образуют низковязкие растворы независимо от, величины молекулы. Существенное различие между процессом растворения низко- и высокомолекулярных соединений состоит в том, что в растворах низкомолекулярных веществ достигается предел насыщения при этом образуется осадок и растворимость не зависит от количества осадка (правило Гей-Люссака). При растворении полимеров в большинстве растворителей наблюдается либо неограниченное растворение, либо полное отсутствие его ). Если полимер обладает значительной полидисперсностью, т. е. в нем одновременно присутствуют молекулы малого и большого молекулярного веса, но одинакового состава и строения, и если применяется относительно плохой растворитель или смесь растворителей, то молекулы более низкого молекулярного веса могут растворяться, тогда как молекулы с большим молекулярным весом только набухают в этом случае осадок не содержит тех молекул, которые находятся в растворе, и концентрация полимера в рас- [c.129]

Наряду с основной реакцией — нитрацией целлюлозы протекают и другие процессы. К их числу в первую очередь относится частичный гидролиз макромолекулы целлюлозы по ацетальным связям, приводящий к снижению молекулярной массы и увеличению степени полидисперсности продукта реакции. За счет гидролиза степень полимеризации целлюлозы снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при достаточном сохранении механических свойств. Кроме того, при нитрации протекают побочные процессы — образование малоустойчивых сернокислых эфиров целлюлозы и продуктов окисления целлюлозы азотной кислотой. Температуру нитрации выбирают с таким расчетом, чтобы свести к минимуму долю нежелательных побочных реакций. Обычно нитрацию проводят при температуре 35-40 °С. [c.413]

Растворимость простых эфиров целлюлозы, точки плавления и прочие физические свойства зависят от природы замещающих групп, степени замещения и степени полимеризации, а также от полидисперсности. Этот вопрос рассматривался в этой главе выше (табл. 30). Физические свойства продукта в особенности зависят от природы замещающих групп и от степени замещения. [c.304]

Растворы целлюлозы и ее производных (сложных и простых эфиров) имеют важное практическое значение в производстве различных материалов - искусственных волокон, пленок, лаков и др. В растворах определяют молекулярную массу (или степень полимеризации), неоднородность по молекулярной массе (полидисперсность), исследуют форму макромолекул целлюлозы. Растворы целлюлозы, как и других полимеров, по свойствам существенно отличаются от растворов низкомолекулярных соединений (см. главу 7). [c.554]

При любом определении молекулярного веса необходимо учитывать то, что макромолекулы природной целлюлозы (впрочем, как и всех природных или синтетических макромолекулярных соединений) между собой не равны. В еще большей степени, чем природная целлюлоза, целлюлоза, обработанная различными техническими способами (растворением и последующим осаждением, отбелкой и т.д.), а также и производные целлюлозы (простые и сложные эфиры) являются смесями, состоящими из макромолекул, построенных по тому же принципу, но различающихся своей длиной, т.е. неоднородными в отношении степени полимеризации (полидисперсные соединения). Таким образом, при помощи методов определения молекулярного веса измеряют средние молекулярные веса и из последних вычисляют средние степени полимеризации. [c.292]

Для ко,личественного определения полидисперсности целлюлозы или ее эфиров, так же как и других полимеров, наиболее точным методом является исследование препарата в ультрацентрифуге. Однако этот метод в заводских условиях мало доступен. Для промышленной практики более приемлем метод фракционирования, основанный на фракционном осаждении или растворении. [c.213]

Определить состав получаемого сополимера, т. е. содержание в нем привитого сополимера, не вступившей в реакцию целлюлозы или ее эфира и гомополимера прививаемого мономера, д. также число привитых цепей, их величину и полидисперсность. [c.51]

Полидисперсность целлюлозы и ее эфиров [c.50]

Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и при исследовании других полимеров, в частности метод фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге, или определение скорости диффузии, однако эти методы значительно более сложны и поэтому не получили широкого применения. [c.51]

Свойства ксантогенатов целлюлозы. Ксантогенаты целлюлозы, так же как и другие эфиры целлюлозы, являются продуктами, полидисперсными как по молекулярному весу, так и по стёпени замещения. Это было экспериментально доказано работами по фракционному осаждению ксантогената целлюлозы и его стабильных производных из растворов ° . [c.284]

Микрснеоднородность (полидисперсность) целлюлозы и влияние высоко- и низкомолекулярных фракций на качество волокна рассмотрены выше. Если повышенное содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе [17] оставшихся после фильтрации вискозы на фильтроваль- [c.188]

Вопрос о микроиеоднородности (полидисперсности) целлюлозы и о вллянии высоко- и низкомолекулярных фракций рассматривался выше. Если содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого. материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе оставшихся после фильтрации вискозы на фильтровальной ткани геликов, представляющих собой ксантогенат целлюлозы с той же величиной у, установлено, что при максимальном значении степени полимеризации ксантогената в отфильтрованной вискозе 700, степень полимеризации нерас-творившегося ксантогената достигала 900—1500. Следовательно, наличие высокомолекулярных фракций эфиров целлюлозы, набухающих, но не растворяющихся в том же растворителе, в котором растворяются эфиры целлюлозы с такой же у, но с более низкой степенью полимеризации, является одной из причин пониженной растворимости эфиров целлюлозы и ухудшения фильтруемости прядильных растворов. Предельное зна-че[ще степени полимеризации, при котором эфиры целлюлозы перестают растворяться и образуют только набухшие гелики, зависит от химического состава эфиров целлюлозы, характера растворителя, концентрации полимера в растворе и условий проведения процесса растворения. Аналогичные данные получены и другими исследователями . [c.218]

Для устранения возможности деструкции целлюлозы при ее фракционировании часто подвергают фракционированию не целлюлозу, а ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях. Это осуществляют преимущественно нитрацией целлюлозы смесью азотной кис-яоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0°. Проводя фракционирование полученного нитрата целлюлозы фракционным осаждением или растворением, можно получить данные о его полидисперсности. Принимая, что в процессе нитрации не происходит деструкция целлюлозы и, следовательно, не происходит изменение полидисперсности исходного материала, можно на основании полученных при фракционировании этих эфиров результатов сделать с известной степенью приближения вывод и о полидисперсности самой целлюлозы. [c.55]

Полидисперсность метилцеллюлозы была установлена рядом исследований. Молекулярный вес отдельных фракций одного и того же препарата метилцеллюлозы Находится в широких пределах — от 5000 до 120 000. Препараты метилцеллюлозы невысокой степени этерификации характеризуются значительной химической неоднородностью. Фракционирование по химическому составу метилцеллюлозы, как и других простых эфиров целлюлозы, может быть проведено значительно более четко, чем фракционирование сложных эфиров целлюлозы. Возможно, что этим обстоятельством и объясняется то, что для простых эфиров целлюлозы с = 100—150 установлены резкие различия в количестве проэтерифицированных гидроксильных групп в отдельных [c.476]

Сушкевич и Усманов [67] для характеристики полидисперсности целлюлозы использовали фракционное осаждение азотнокислых эфиров петролейным эфиром из их ацетоновых растворов. Были выделены 8— [c.40]

Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза является полидисперсным продуктом, т. е. содержит макромолекулы, различающиеся по степени полимеризации. Неоднородность по величине макромолекул (так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства йатериалов, получаемых химической переработкой целлюлозы (нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы им ет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [c.33]

Гидролизованная целлюлоза, так же как и другие продукты превращения целлюлозы, является полидисперсным материалом. Однако фракционирование уксуснокислых и метиловых эфиров гидролизованной целлюлозы показало , что их полидисперсностъ меньше, чем соответствующих эфиров, получаемых из исходной целлюлозы. Это, по-видимому, объясняется тем, что в процессе гидролиза в первую очередь подвергаются деструкции макромолекулы более высокой степени полимеризации. [c.171]