Лиганды монодентатные, электронные типы

Классификация комплексов по типу или природе координацион ной связи. Так как данный ион металла может образовывать не сколько различных типов связи, удобно рассматривать их в за висимости от электронной конфигурации различных лигандов Ниже приведены электронные типы монодентатных лигандов [c.241]

Классификация комплексов по типу или природе координационной связи. Так как данный ион металла может образовывать несколько различных типов связи, удобно рассматривать их в зависимости от электронной конфигурации различных лигандов. Ниже приведены электронные типы монодентатных лигандов. А. Лиган ды с одной или несколькими неподеленными парами электронов [c.233]

Очевидно, что между двумя комплексообразователями по стери-ческим причинам не может быть более трех мостиков. Функции мостиковых групп могут выполнять все полидентатные лиганды (за исключением тех, которые занимают все координационные места с образованием внутрикомплексного соединения — типа комплексона), а также монодентатные лиганды, обладающие более чем одной не-поделенной парой электронов ОН , 0 , СО, С1 , ЫГ, ЫНг" [c.115]

Для октаэдрических комплексов с шестью монодентатными лигандами симметрия ближайшего окружения в первом приближении Од. В низкоспиновых комплексах электроны заполняют шесть а- и три я-молекулярных орбитали, в образовании которых принимают участие атомные орбитали железа, как видно из схемы энергетических уровней орбиталей в комплексах этого типа, приведенной на рис. 4.2. [c.215]

Координация молекулярного кислорода с ионом переходного металла представляет собой окислительно-восстановительный процесс происходит перенос электронов от металла на дикис-лородный лиганд. Таким образом, в отличие от простых донорных лигандов (оснований Льюиса), таких, как СО, дикислород образует комплексы только с металлами, которые способны легко подвергаться одно- или двухэлектронному окислению. Получающееся соединение молекулярного кислорода с металлом обычно (см. табл. 2.2) рассматривают как комплекс либо супероксида, либо пероксида однако данные о степени электронного переноса и само детальное описание связывания в дикислород-ных комплексах очень противоречивы [577]. При обсуждении дикислородных комплексов необходимо помнить, что приписываемые степени окисления — это лишь формальные допущения, а не физическое свойство. Известны два типа моноядерных комплексов дикислорода монодентатный супероксидного типа 192 и бидентатный пероксидного типа 193. [c.200]

Одно время применяли так называемый магнитный критерий типа связи,согласно которому связи в ннзкоспиновых комплексах ковалентны, а высокоспиновые комплексы имеют ионную связь. Если низкоспиновость обусловлена принудительным спариванием электронов с образованием дативных связей, например, в цианидных комплексах переходных металлов, то действительно очень велика роль ковалентности. Но в некоторых случаях переход от высокоспиновых комплексов к низкоспиновым происходит при одном и том же характере связи за счет понижения симметрии. Иногда монодентатные лиганды образуют высокоспиновые комплексы, а аналогичные хелаты являются низкоспиновыми. Более того, некоторые комплексы имеют изомерные конфигурации (тетраэдрическую и квадратную) с разными магнитными свойствами. Природа снязи в них одинакова. Поэтому в настоящее время магнитный критерий для характеристики типа связи почти не применяется. [c.132]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

Соединения типа МХ (п > 0), где X — обычно монодентатный лиганд, например хлорид- или бромид-ион, а связь М—X преимущественно электровалентна. Центральный ион М обладает либо полностью, либо приблизительно сферическим распределением электронного облака. К такого рода соединениям относятся Т1С14, МпС1Г, РеСи, С0С1Г, N 14 . Такой тип комплекса редко встречается у элементов второго и третьего рядов О-блока. [c.43]

Как показано ранее [3], ионы (II) переходных элементов и ионы (III) р.з.э. не образуют комплексов состава М2Ь с алкилендиаминобисалкилфосфоновыми кислотами, однако наличие в системе одновременно в равных количествах этих двух сортов ионов, или наличие в растворе вместо ионов (III) р.з.э. других катионов с высоким зарядом (или высоким отношением заряда к радиусу катиона) позволяет образоваться полиметаллическому комплексу ЬпМНгЬ. Это, вероятно, можно объяснить тем, что в молекуле кислоты дйе фосфоновые группы обладают весьма высоким отрицательным зарядом, который компенсируется при образовании электростатических связей в комплексах с катионами, обладающими высоким положительным зарядом. В результате такого взаимодействия происходит перераспределение электронного заряда на остающихся каждых двух атомах кислорода у двух фосфоновых групп, которое способствует вхождению второго катиона с меньшим положительным зарядом в комплекс. Таким образом, по отношению к каждому катиону в отдельности фосфоновая группа является монодентатным лигандом, а при образовании полиметаллических комплексов она становится бидентатным мостиком. При образовании комплекса МЬ с вытеснением бетаиновых протонов и выбрасыванием второго катиона замыкаются связи М—Н, а фосфоновая группа опять становится монодентатной, причем связь катиона с ней вероятнее всего является ионной в случае переходных элементов и, возможно, в некоторой степени ковалентной в случае р.з.э. образование связей типа четырехчленного цикла маловероятно. [c.412]

В продуктах одноэлектронного восстановления моно- и ди-нитрозильных комплексов молибдена типа МоС1з(КО)Ь2 и Mo l2(NO)2L2, где Ь — какой-либо бидентатный лиганд (или два монодентатных нейтральных лиганда), в хлористом метилене неспаренный электрон локализован на молекулярной орбитали, имеющей в основном металлический характер (для мононитро-зильных комплексов) и лигандный (N0) характер (для динитро-зильных соединений) [145]. [c.72]

Монодентатные амины преимущественно стабилизируют u(I) в комплексах 1 I и 1 2, однако эффект при этом не очень велик максимальное увеличение Е° (для комплекса бензимид-азола состава I 2) превышает значение для акво-ионов не более чем на 0,2 в. Серусодержащие лиганды типа тиомочевины должны преимущественно взаимодействовать с u(I) (увеличивая окислительно-восстановительный потенциал), так как низшее валентное состояние должно легче образовывать обратную двойную связь за счет вакантных За1-орбиталей атома серы. В общем уменьшение электростатической и увеличение ковалентной составляющих в связи должно повышать относительную устойчивость состояния u(I). Если, однако, лиганды слишком сильно поляризуются при приближении к иону Си(II), электрон может перейти (необратимо) от иона лиганда к металлу и лиганд разрушится, как это наблюдается в случае цианид-, роданид- и иодид-ионов. [c.84]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.241 , c.242 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.233 , c.234 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.241 , c.242 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.233 , c.234 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология