Стандартная свободная энтальпия

Стандартная свободная энтальпия активации AG связана со стандартными энтальпией ДЯ и энтропией активации соотношением [c.112]

Если АС —стандартная свободная энтальпия активации на 1 моль, то соответствующее термодинамическое соотношение имеет вид [c.115]

Поэтому при выводе выражений (V.5) для константы скорости прямой Ki или обратной реакции применяется статистическая теория термодинамически равновесных систем. Расчеты выполнены при допущении, что реакции протекают в идеальном газе. Для реакции (V.12) константа равновесия определяется законом действующих масс. Она связана с суммами состояний исходных компонентов Q и активного комплекса Q , а также со стандартной свободной энтальпией активации реакции (V.12) соотношениями [c.113]

Необходимо иметь в виду, что, как показано выше, для чистых газов имеется остаточный химический потенциал, отсутствующий в конденсированных системах. Это является определенным преимуществом такого рода систем, так как стандартный химический потенциал газовых систем по определению не зависит от давления, а стандартный химический потенциал в разбавленных растворах и чистых конденсированных фазах почти не зависит от давления. Так как константа равновесия в соответствии с уравнениями (289) — (292) определяется лишь стандартной свободной энтальпией, это означает, что константа равновесия практически не зависит от давления для всех химических реакций. Имеются лишь немногие случаи, когда необходимо учитывать ее зависимость от давления вследствие того, что> оказывается невозможным пренебречь молярным объемом конденсированной фазы (пример такого процесса приведен позднее). Выделим четыре случая [c.253]

Изменение стандартной свободной энтальпии образования НС] из элементных газов в нормальных условиях составляет 95,01 кДж/моль. Рассчитайте термодинамическую константу равновесия диссоциации НС1 на Нз и U при 25 °С. [c.262]

Изменение стандартной свободной энтальпии реакции (Дж/моль) [c.274]

Значения е° связаны с изменением стандартной свободной энтальпии химической реакции А0° [c.313]

Величина А0° = выражает стандартную свободную энтальпию, [c.42]

При [5] = 1 моль/л получают <Т = О. Эту величину называют стандартной свободной энтальпией. [c.23]

Перенесение слагаемых, содержащих стандартную свободную энтальпию, в левую сторону и остальных слагаемых в правую сторону уравнения приведет к уравнению [c.24]

Следовательно, молярная стандартная свободная энтальпия равна молярной свободной энтальпии в состоянии, которое выбрано стандартным и в котором относительная активность равна единице. [c.25]

СОСТОЯНИЯ, соответствующих двум соседним положениям молекулы в жидкой структуре. Если два смежных равновесных положения находятся на расстоянии "К, то за один скачок молекулы преодолевают это расстояние Я в направлении, противоположном градиенту концентрации (рис. 3.1). В идеальных растворах стандартная свободная энтальпия одинакова [c.192]

Разность молярных стандартных свободных энтальпий образования АвО° конечных и исходных продуктов равна молярной стандартной свободной энтальпии реакции [c.196]

В соответствии с уравнением (В.20), стандартная свободная энтальпия реакции (/С>1) может быть отрицательной, если энтальпия реакции отрицательна (экзотермическая реакция) либо положительна. Константа скорости существенно возрастает, если ДкЯ°<0 и Д 5°>0. [c.198]

Тот факт, что абсолютное значение свободной энтальпии не может быть определено экспериментально, не имеет существенного значения, так как для решения термодинамических проблем требуется определять изменение этой величины. Это допускает условность в выборе начала отсчета свободных энтальпий. Для оценки принято считать что свободные энтальпии всех элементов в стандартном состоянии равны нулю. Стандартными состояниями твердых и жидких элементов являются их стабильные формы при стандартных параметрах. На основе этой условности, стандартные свободные энтальпии соединений равны изменению свободных энтальпий образования, т. е. равны изменению свободной энтальпии, сопровождающему образование 1 кмоля соединения из элементов, находящихся в их стандартных состояниях. Например, для реакции между водородом и кислородом при Т = 298 К [c.173]

Так как стандартные свободные энтальпии элементов приняты равными нулю, то стандартная свободная энтальпия 1 кмоля водяного пара становится равной стандартной свободной энтальпии образования из составляющих его элементов. Стандартные свободные энтальпии образования соединений при Т = 29 К обычно даются в таблицах. [c.173]

Стандартная свободная энтальпия образования жидкости [c.174]

Отсюда, стандартная свободная энтальпия образования водяного пара [c.174]

Стандартные свободные энтальпии реакций могут быть определены одним из следующих способов. [c.174]

На основе использования стандартных свободных энтальпий образования и уравнения [c.174]

Зная величину константы равновесия реакции можно определить изменение стандартной свободной энтальпии (стандартное химическое сродство) для этой реакции и составить мнение относительно осуществимости данной реакции. Таким образом, проблема определения констант равновесия и химического сродства только на основе калорических данных, обычно имеющихся в распоряжении, связана с определением константы интегрирования, для чего первого и второго законов термодинамики оказывается недостаточно. Решение этой проблемы Нернстом (1906 г.) привело к введению новых постулатов, составляющих содержание так называемого третьего закона термодинамики. [c.183]

Протекание диффузии В от областей с большей концентрацией к областям с меньшей концентрацией является тривиальным случаем. Однако неправильно было бы думать, что обратный процесс, диффузия в сторону повышенных концентраций — диффузия в гору , категорически исключается. Представим себе два примыкающих тела соединение углерода с танталом ТаС 50, стандартная свободная энтальпия образования которого составляет 16 ООО кал/.иоль, и вольфрам. Концентрация углерода в вольфраме равна нулю. Будет ли происходить диффузия углерода из карбида тантала в вольфрам [c.349]

Рис. 3.11. Стандартные свободные энтальпии образования некоторых оксидов. Точки перехода оксида Р — плавление Е — кипение Г — полиморфный переход. Объяснение см. в тексте

Ее значения для многих веш,еств можно найти в таблицах стандартных свободных энтальпий [238]. Функциональную зависимость (1) для телшературы выше 298° К можно, в первом приближении, записать в следуюш ем простом виде [c.55]

Изменение стандартной свободной энтальпии, необходимое для образования карбида, отнесенное к 1 моль углерода в соответствии с уравнением [c.55]

Это уравнение определяет частоту возникновения состояния 2 , свободная энтальпия которого отличается от свободной энтальпии стандартного состояния Со на величину АСз. Последннюю можно назвать стандартной свободной энтальпией состояния 2 . Состоянию 2 может соответствовать значение свободной энтальпии Сз, большее или меньшее, чем свободная энтальпия С1 состояния 1 . Когда 0 С 0 , состояние 2 менее вероятно, чем состояние 1 . Если же 61 > 0 , состояние системы 2 имеет большую термодинамическую вероятность, нежели состояние 1 . [c.128]

Если в какой-либо системе образуется х молей активных комплексов, то связанный с этим процессом прирост стандартной свободной энтальпии = лгАО , где — изменение стандартной свободной энтальпии системы в расчете на 1 моль активных комплексов. Величина АС определяется теми отклонениями от исходного состояния системы, которые сопровождаются образованием молекул А и выбором стандартного состояния. Как уже говорилось, изменение свободной энтальпии при неравновесном изменении состояния системы при заданных Р я Т зависит от внутренних переменных, например степеней полноты естественных или нормальных реакций. Величина АО определяется некоторым набором значений переменных или которые соответствуют возникновению активного комплекса. На- [c.129]

Свободная энтальпия жидкой HjO обычно дается в таблицах, так как оиа является стандартным состоянием воды при обьины температурах. Однако может потребоваться значение стандартнрй свободной энтальпии водяного пара при стандартном давлении р == = 1,01 бар. Для этого необходимо определить изменениё стандартных свободных энтальпий в процессе Н О (ж) — HgO (г). [c.174]

Решение. Изменение стандартной свободной энтальпии для процесса конденсации СН3ОН (г) = СН3ОН (ж) в предположении, что пары подчиняются [c.237]

Нет, ибо стандартная свободная энтальпия этой реакции сильно положительна, равна +13 ккал. Напротив, растворив в Та углерод до концентрации, отвечающей Ta o gg, мы увидим, что из тела W ooss [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология