аллий комплексы

Реакция (7.94) не уравнена, поскольку растворитель должен принимать участие в стадиях восстановления. Механизмы этих реакций неизвестны. Возможно, они включают координирование олефина, миграцию хлорид-иона и внедрение СО [167]. Известно, что бутадиен образует хлорметил-л-аллил-комплекс [c.514]

Полимеры аллена могут быть получены, кроме того, и в присутствии комплексов кобальта и железа. Так, в присутствии Со2(СО)8 образуется полиаллен, нерастворимый в бензоле [101]. Аналогичные результаты были получены и при полимеризации аллена с трис-(я-аллильным) кобальтовым комплексом, хотя процесс проводился при температуре ниже 0°С. Высокая каталитическая активность этого комплекса была отмечена и при 10 °С, причем полиаллен имеет тот же ИК-спектр, что и полимер, полученный на комплексах родия. Об использовании при полимеризации аллена комплексов железа см. [101]. [c.108]

Такие комплексы легко получаются из солей палладия (и даже из чистого палладия) действием на них аллилгалогенида (или алли-лового спирта) [c.104]

В последние годы были открыты комплексы металлов с я-аллильными лигандами. Так, при взаимодействии алли-лового спирта с хлоридом палладия получен димер состава [c.44]

Наиболее важен эффект обобществления d-AO центрального атома ме1 алла с вакантными тг -орбиталями таких лигандов (С = О, С N) в карбонильных и цианидных комплексах. На рис. 11.15 пока ана структура одной из /jj,-MO гексакарбонила хрома, [c.438]

Наиболее важен эффект обобществления d-AO центрального атома ме1 алла с вакантными я -орбиталями таких лигандов (С = О, С N) в карбонильных и цианидных комплексах. На рис. [c.438]

Пз этих данных следует, что при любой температуре реакция 1,3-бутадиена начинается с образования зг-комплекса по одной двойной связи, что в принципе аналогично первой стадии присоединения брома к изолированной двойной связи (разд. 8.6). Однако в этом случае я-комплекс быстрее превращается в стабилизированный резонансом аллил-катион (разд. 2.11) по сравнению с образованием циклического иона бромония, поскольку энергия этого аллил-катиона пиже. [c.503]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

При реакции аллилбромида с октакарбонилдикобальтом в бензольном растворе с 5 н. NaOH и ТЭБА при комнатной температуре был получен трикарбонильный комплекс (Т) я-аллил-кобальта с выходом 70—80% [511]. В этом случае МФК-мето-дика также превосходит старые методы синтеза по выходам, скорости реакции, простоте и мягкости условий. Экстрагируемым анионом является, по-видимому, Со (СО) 4 [c.285]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2 °С) применяют для произво гства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза хлористого аллила можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционноспособных хлорпроизводных аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.179]

Диалкилкупраты лития вступают в реакцию сочетания с аллилацетатами, давая в зависимости от природы субстрата либо продукты нормального сочетания, либо продукты, получающиеся в результате аллильной перегруппировки [1095]. Предполагается, что реакция идет по механизму, включающему образование о-аллильного комплекса меди [1096]. В случае пропаргильных субстратов образуются аллены [1097]. Аллены получаются также [c.198]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Наим, устойчивы гомолигандные комплексы, существующие только ннже О °С в атмосфере инертного газа я-аллил-металлгалогениды обычно стабильны на воздухе. Хим. св-ва комплексов в значит, степени определяются др. лигандами, содержащимися в молекуле, Осн. р-ции замещение аллильного лиганда перегруппировка этого лиганда 0-форму (получ. металлоорг. соед., в к-рых аллильная группа связана с металлом а-связью) превращения др. лигандов. [c.26]

Среди переходных металлов следующим по значению для орг ческого синтеза является никель. Наиболее важные реакции с участ никеЛьсодержащих частиц приводят к связыванию двух органичес молекул. В реакциях аллил/алогенндов с карбонилами никеля oi зуются комплексы, в которых аллильные группы связаны с пике, Природа этих связей отличается от связей, которые свойственны мет органическим соединениям, обсуждавогимся ранее в этой главе. В i с никелем участвуют л-орбнтали поэтому такие металлорганиче соединения называют п-аллильными комплексами. Детали их элект ного строения более полно обсуждаются в разд 5,5, [c.168]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

Соед. [Н1Х(т1 -аллил)]2 м.б. получены окнслит. присоединением аллильных производных к комплексам №(0), напр. [c.243]

Из т -аллильных комплексов Сг наиб, распространены [Сг(Т1 -аллил)з]. При термолизе и УФ облучении они превращаются в [Сг2(т -аллил)4], с СО дают [Сг(СО)(т -аллил)21или [Сг(СО)в], с НХ и 12 - [Сг(т -аллил)2Х]2. Получают [Сг(т1 -ал-лил)з] из аллилматийхлорвда и СгС1з. [c.321]

В работах практически одновременно описано каталитическое внедрение фосфорилкарбенов по С-8-связям аллил сульфидов. В присутствии рутений-порфириновых комплексов алкилаллилсульфиды реагируют с диизопропилдиазоме-тилфосфонатом с образованием соответствующих продуктов внедрения. [c.214]

Определение константы скорости этой реакции первого порядка в различных растворителях показало, что на нее мало влияет полярность среды, что согласуется с наличием изополярного шестичленного активированного комплекса [156]. Небольшие эффекты растворителей наблюдались и в ходе [3,3]-сигматропной перегруппировки аллил-5-метилксантата в ал-лилметилдитиолкарбонат [559]. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология