Теория хингидронного

Рассмотрим теорию хингидронного электрода. При растворении в воде происходят следующие процессы хингидрон распадается на хинон и гидрохинон [c.241]

В теоретической части кратко излагается тот материал, который необходимо знать студенту для углубленного изучения методов определения концентрации водородных ионов. Поэтому при изложении теоретической части руководства приходилось более подробно останавливаться на тех вопросах, которые детально не освещаются в предшествующих общих курсах, а именно, на теории хингидронного, сурьмяного и стеклянного электрода. [c.5]

Теория хингидронного электрода [c.62]

Прежде чем рассмотреть свойства хингидронного электрода. остановимся кратко на теории окислительно-восстановительных потенциалов. [c.804]

Теория типы Н-связей в хингидронах. [c.355]

НОСТИ электрода. Как и следовало ожидать, перенапряжение для разряда дейтерия больше, чем для водорода. Если эта теория правильна, то трудно объяснить, почему не наблюдается перенапряжение при переходе электрона в окислительно-восстановительной системе, состоящей из двух растворенных ионов, как, например, солей окисного и закисного железа или гидрохинона и хингидрона. [c.244]

Полная теория таких электродов с учетом упомянутой диссоциации гидрохинона довольно сложна. Она была дана автором (1928). Если этой диссоциацией пренебрегать, то например, для хингидрон-гидрохинонового электрода, насыщенного хингидроном, получается [c.408]

В отличие от водородного и хингидронного электродов потенциал стеклянного электрода не зависит от присутствия в растворе окислителей или восстановителей, поверхностно-активных веществ, электродных ядов . Стеклянный электрод позволяет измерить pH в пределах от О до 12—13,5 (в зависимости от сорта стекла) в интервале температур О—100 °С. Указанный электрод предложен в 1900 г. М. Крамером, а его теория разработана М. Долом в 1934 г. и Б. П. Никольским в 1937 г. [c.197]

Изложенные в табл. 1 результаты 23 серий измерений с хин-гидрон-гидрохинонными цепями в семи растворителях позволяют найти с довольно большой точностью растворимости хингидрона в этих растворителях. В пределах одной и той же серии при одной и той же температуре эти растворимости довольно заметно изменяются. Нетрудно заметить помимо обычных ошибок опыта систематическое уменьшение величин параллельно уменьшению концентрации гидрохинона. Это уменьшение тем более резко выражено, чем меньше сама растворимость. Такое изменение ни в коем случае нельзя отнести за счет неточности опыта. По видимому, также нельзя его приписать неполноте теории. Применение точных формул вместо приближений, выведенных в теоретической части, дало бы лишь небольшое увеличение на постоянный в пределах каждой серии множитель, не устраняя хода д. Вряд лив теории остались [c.131]

В первом разделе сборника изложены теория э. д. с., методы измерения э. д. с., исследование коэффициентов активности хлористого натрия методом э. д. с., измерение чисел переноса методом э. д. с., определение pH раствора с помощью различного рода электродов (сурьмяного, хингидронного, во дородного), потенциометрическое титрование. [c.3]

Хингидронный электрод прост по устройству, приходит к равновесию быстрее, чем водородный электрод, более устойчив к ядам и окислительным агентам и может быть применен в присутствии веществ, восстанавливаемых водородом. С помощью хингидронного электрода возможно измерение pH растворов, содержащих растворенные газы. Его можно применять на воздухе, хотя лучшие результаты получаются в условиях, исключающих присутствие кислорода. Он применим во многих неводных и смешанных средах, включая водно-этанольные растворители, ацетон, фенолы и муравьиную кислоту. Основной недостаток хингидронного электрода заключается в том, что измерения с ним ограничены растворами с pH, меньшими 8. Он дает неверные значения при наличии белков, некоторых окислителей и при высоких концентрациях солей. Показания электрода с течением времени становятся неустойчивыми, особенно при температуре выше 30° С. Полезное обобщение свойств и теории хингидронных электродов даны Джанцем и Айвесом [12, глава 6]. [c.223]

Теория хингидронного электрода вытекает из общей теории жислительных потенциалов. Е ли мы имеем окислительно-юсстановительную систему хинон — гидрохинон, то в кислом астворе в ней может происходить следующая реакция [c.65]

Иногда в порядке дискуссии специалисты указывали на то, что между главной и побочной валентностями нет принципиальной разницы. Они указывали далее, что теория Михаэлиса и Ментена обходит молчанием природу сил, связывающих фермент с субстратом, и, таким образом, оставляет открытым вопрос о возможности существования главных валентностей, а поэтому она применима также и к главновалентным катализаторам. Автор не может присоединиться к этой точке зрения. Правда, имеются случаи, когда нельзя сказать определенно, имеем ли мы дело с главной или побочной валентностью это имеет место при рассмотрении соединений, способных к диссоциации (например, гексафенилэтана и хингидрона). Однако промежуточные вещества, связанные с главновалентными катализаторами, как правило, не диссоциируют . В этом состоит решающее отличие от старой теории. Недиссоциирующие промежуточные вещества просто не укладываются в схему Михаэлиса и Ментена. Точно так же не си1ласуется со схемой и такой случай, когда промежуточное вещество образуется по реакции замещения, как мы это наблюдаем у некоторых главновалентных катализаторов. Такие реакции совершенно не согласуются со старой теорией. Главновалентная теория действия ферментов является поэтому принципиально новой. [c.124]

AUi не будем подробно останавливаться на теории рассматриваемого вопроса, так как потенциометрическое титрование в методе нейтрализации находит ограниченное использование для целей санитарно-химического анализа. Ограничимся только изображением кривых потенциометрического титрования 0,Ш раствора НС1 0,Ш раствором NaOH с хингидронным электродом (рис. 128) [c.432]

Ниже дается более подробная теория хингидроновых электродов и опытная проверка некоторых выводов из этой теории в воде и спиртах. Теория развита применительно к бензохингидронам, но ее нетрудно распространить на другие хингидроны. [c.124]

Между тем электрод, которы11 не нуждается в насыщении ншдкости водородом (как водородный электрод) или в прибавлении постороннего всчцества (как хингидронный электрод), яви.лся бы весьма желательным, в особенности при разного рода биохимических исследованиях, где как водородный, так и хингидронный электроды но 1 сегда удобны в работе, несмотря на их разработанную теорию и.методику применения. [c.101]

Поставленные им опыты показали, что при взбалтывании гидрохинона в водном растворе с палладиевой чернью в отсутствии кислорода получается хинон, который с избытком гидрохинона дает хингидрон. В параллель дегидрирующему действию палладия Виланд поставил свойство хинона отнимать водород от органических соединений с переходом в гидрохинон. Так, например, действуя хиноном на этиловый спирт, Виланд получил ацетальдегид и гидрохинон. На основе этих фактов Виланд пришел к новой теории процессов окисления, теории, центральным пунктом которох является дегидрирование субстратов. Виланд делает различие между настоящим окислением и дегидрированием. К процессам первой категории он относит присоединение кислорода к окисляемому субстрату, к процессам второй, гораздо более значительной категории он относит отнятие водорода от субстрата. Мысли Виланда, мне кажется, лучше всего выяснить на им самим избранном примере — на окислении альдегидов. Превращение альдегидов в кислоты обычно рассматривается как результат введения кислорода в их молекулу. Поскольку дело идет об аутоксидации альдегидов в отсутствии воды, Виланд признает правильность перекисной теории и принимает схему Баха [c.118]

Это толкование, совершенно исключающее роль воды в окислительном процессе, позволяет предположить, что в подходящих органических растворителях реакция должна протекать и в отсутствии воды. Однако это но так. Если выставить спиртовой раствор хинона непосредственно на солнечный свет, то он окрашивается в красно-коричневый цвет, причем образуется ацетальдегид и хингидрон (Чиамичиан и Зильбер) Если чрезвычайно тщательно высушить спирт и хинои, то реакция не наступает при освещении в течение нескольких недоль. В присутствии воды количество превращающегося вещества возрастает с увеличением количества воды, одпако не прямо пропорционально последнему (опыт 1). Для окисления пирогал- пола хиноном в спиртовом (опыт 2), ацетоновом (опыт 3) и эфирном (опыт 4) растворах присутствие воды также является необходимым. То же самое имеет место и для окислепия нарафенилендиамина в эфирном растворе (опыт 5). Необходимость присутствия воды для окисления хиноном и увеличение количества реагирующего вещества с ]<оличеством прибавленной воды позволяют предположить, что вода химически участвует в реакции. Наиболее простое объяснение этих фактов дается известной теорией Траубе, основанной на представлении о расщеплении воды [c.312]

Возникновение окраски при внешнемолекулярном взаимодействии, открытое при изучении хингидронов и мерихиноидов, получило новое освещение в работах В. А. Измаильского имеющих чрезвычайно важное значение для дальнейшего развития современной теории цветности органических соединений. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология