Хиноны окисление восстановление

При восстановлении хинона, окислении гидрохинона или смешении спиртовых растворов хинона и гидрохинона выпадают кристаллы хингидрона. Хингидрон рассматривают как молекулярный комплекс с переносом заряда. Он представляет собой полимер из чередующихся молекул хинона и гидрохинона. [c.613]

Хиноны — жирорастворимые соединения, имеющие длинный терпеноидный хвост , связанный с хиноидным ядром, способным к обратимому окислению — восстановлению путем присоединения 2 атомов водорода (рис. 93, В). Наиболее распространен убихинон, функционирующий в дыхательной цепи на участке между флавопротеинами и цитохромами. В отличие от остальных электронных переносчиков хиноны не связаны со специфическими белками. Небольшой фонд убихинона растворен в липидной фазе мембран. [c.362]

Процессы окисления — восстановления можно катализировать добавлением в р-р мономерных хинонов, ионов хлора и железа. Обычно о скорости реакций судят по измепепию потенциала О.-в. и. во времени. [c.218]

Суммарная реакция показывает, что равновесие окисления-восстановления определяется активностью ионов водорода. Платина, опущенная в насыщенный раствор хингидрона, являясь передатчиком электронов между хиноном и гидрохиноном, приобретает потенциал, величина которого зависит от активности (концентрации) ионов водорода. [c.265]

Двухступенчатое окисление — восстановление. Полностью окисленная форма хинона отличается от полностью восстановленной, т. е. от гидрохинона, на 2 атома водорода. Таким образом, переход от одной формы к другой связан с протекающим за одну ступень прибавлением или отнятием соответственно 2 электронов и 2 протонов, например [c.397]

Хингидрон представляет собой эквимолекулярное соединение окисленной (хинон) и восстановленной (1 идрохинон) форм, которые в растворе находятся в равновесии [c.148]

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Здесь хинон — окисленная и гидрохинон — восстановленная формы. Согласно уравнению распада хингидрона активности хинона и гидрохинона одинаковы и электродный потенциал [c.265]

По этому уравнению (и = 2) при известном значении pH могут быть вычислены концентрации окисленной (хинон) и восстановленной (гидрохи- [c.289]

Интересен также метод образования а-токоферола (II) из Р-, у- и 8-токоферолов (II, III, V) путем их предварительного превращения в токоферол-хиноны окислением хлорным железом, хлорметилирования, последующего восстановления и циклизации [161, 162 . [c.275]

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Конкретные пути, ведущие к получению восстановленного НАД или ферредоксина, зависят от окислительно-восстановительного потенциала экзогенных доноров электронов. При окислении сукцината, например, электроны прямо поступают на хиноновые соединения и от них с помощью энергозависимого обратного электронного транспорта на НАД и ферредоксин. При окислении восстановленных соединений серы, потенциал которых недостаточно отрицателен для восстановления хинонов, электроны поступают на них не прямо, а через реакционные центры (см. рис. 75, А). В их переносе до реакционного центра участвуют [c.285]

О.-в. п., содержащие систему бензохинон/гидрохи-нон, обладают недостаточной химстойкостью более химстойкие О.-в. п. получают при использовании хинонов, в к-рых реакционноспособные атомы водорода замещены метильными группами. Для повышения способности О.-в. п. к набуханию, а следовательно, для увеличения скорости реакции окисления — восстановления синтезированные продукты сульфируют. При этом они приобретают дополнительно свойства сильнокислотных катионитов (см. Катионообменные смолы). [c.216]

Если прибавить хингидрон к какому-либо раствору, то он, распавшись на хинон и гидрохинон, дает раствор, содержащий окисленную (хинон) и восстановленную (гидрохинон) формы. Платиновым электродом можно измерить окнслительно-восстано-вительный потенциал такого раствора (гл. V, 5). Так как окисление-восстановление протекает с участием водорода, то окислительно-восстановительный потенциал раствора должен зависеть от концентрации ионов водорода. На поверхности платинового электрода На ионизуется и устанавливается равновесие [c.291]

Примером такого типа могут служить системы, исследованные одним из пионеров применения оксредметрии в кинетике Конантом [1—6]. Он и его сотрудники изучали реакции необратимого окисления (восстановления) органических веществ при их взаимодействии с такими быстрыми системами как Ре + —Ре +, Ре(СК) б —Ге(СК)Г [2, 3, 6] или органическими окислительно-восстановительными системами к последним относятся, например, хинон-гидро хинон, ароматические диазосоединения [1, 4, 5]. Метод заключался в измерении во времени э. д. с. гальванического элемента тина [c.292]

Равновесный процесс, протекающий в хингидронном электроде—системе, составленной из раствора кислоты и насыщенного раствора хингидрона с опущенной в него платиновой пластинкой СбН402 + 2Н+ + 2е=р СбН4 0Н)2, потому что хингидрон — эквимолекулярное соединение хинона и гидрохинона — в воде частично диссоциирует на хинон (окисленная форма) и гидрохинон (восстановленная форма) [c.160]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон окислительно-восстановительный потенциал пары хинон—гидрохинон равен 0,699 в реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [c.127]

Трехмерная структура реакционного центра в полном соответствии со спектроскопическими данными дает представление о пути переноса электрона. После поглощения света электрон переносится с возбужденного первичного донора электронов (специальной пары) через бактериохлорофилл б на промежуточный акцептор — бактериофеофитин б и далее на первичный хиионовый акцептор. Хинон восстанавливает вторичный акцептор — слабо связанный хинон. Полностью восстановленный и протонированный вторичный акцептор освобождается из реакционного центра, а на его место поступает хинон из мембранного окружения. Окисленная специальная пара восстанавливается цитохромом. Перенос электронов через фотосин-тетическую мембрану сопровождается транспортом протонов, который сопряжен с синтеюм АТР. [c.636]

Из химических исследований известно, однако, что во многих случаях между хиноном X и гидрохиноном НдХ существует промежуточная ступень это может быть мерихинон, который можно рассматривать как молекулярное соединение Х-НаХ, или это может быть семихинон НХ. Последний является истинным промежуточным соединением, обладающим молекулярным весом того же порядка, что и молекулярный вес хинона, а, не двойным, как в случае мерихинона. Возможность того, что окисление и восстановление хиноидных соединений протекает в две ступени, каждая из которых связана с переходом одного электрона (ге == 1) с промежуточным образованием семихинона, была рассмотрена независимо друг от друга Михаэлисом и Элема [14]. Если обе стадии окисления — восстановления не накладываются друг на друга, измерения э. д. с. дают возможность легко отличить, образуется ли в качестве промежуточных соединений мерихинон или семихинон. [c.397]

Исследования [6, 9, 10, 18] показали, что бодьп1Инство, а может быть, и все органические системы — естественные и искусственные, енособные к обратимым (кинетическим) окислениям—восстановлениям,— образуют сравнительно устойчивые промежуточные радикалы, названные еемихинонами. Концентрация равновесия семи-хинона зависит от его константы дисмутации К [c.241]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

Поведение хинона и гидрохинона на ртутном капельном электроде было изучено Мюллером и Баумбергом [34]. Ими было установлено, что электродная реакция проходит по приведенному выше уравнению. В электродной реакции участвуют и ионы водорода, что является характерной особенностью подобных реакций для большинства органических соединений. Применяя ртутный капельный электрод, моЖно получить серию кривых восстановление хинона, окисление гидрохинона, окисление — восстановление для смеси хинона и гидрохинона. [c.234]

Фенолоксидазы, катализирующие окисление полифеноль-ных соединений в соответствующие хиноны, широко распространены в природе. Образующиеся таким образом хиноны могут быть восстановлены неферментативным путем при участии НАД-Нг. Однако вероятнее всего это восстановление происходит под действием фермента хинон-редуктазы, найденной в высших растениях, грибах, дрожжах, бактериях и животных тканях. В результате двух связанных между собой реакций восстановления и окисления дифенолов обеспечивается окисление восстановленного НАД-Нг и дифенола. [c.209]

Существует несколько схем синтеза триметилгидрохннона. Одна из них основана на использовании лс-крезола (131). При его метилировании образуется смесь продуктов, из которой выделяют триметилфенол (132), окисление которого приводит к хинону (133). Восстановление хннона дает триметилгидрохинон (134) [c.91]

При восстановлении хинона, окислении гидрохинона или смешении спиртовых растворов хинона и гидрохинона выпадают кристаллы хингидрона. Последний — это молекулярный комплекс с переносом заряда [81]. Он представляет собой полимер из чередующихся молекул хинона и гидрохинона. Как показали Грагеров и Миклухин [82, с. 213], возгонка в вакууме хингидрона, полученного из дейтерированного хинона в одной серии опытов и дейтериро-ванного гидрохинона в другой серии, дает исходные продукты, т. е. цейтерированный хинон и обычный гидрохинон или обычный хинон п дейтерированный гидрохинон. Следовательно, в хингидроне не происходит обмен водородами ОН-групп, который должен сопровождаться переходом хинона в гидрохинон или наоборот. [c.123]

Очень интересно изучение окисления гидрохинонфосфатов, так как хинонные группы витамина К, витамина Е и коэнзима Q могут претерпевать обратимое окисление — восстановление и участвовать в механизме транспортировки электронов при окислительном фосфорилировании. Окисление гидрохинонфосфатов некоторыми окислительными агентами приводит к гидролизу фосфата, а при низком содержании воды — к переносу фосфорильной группы на акцептор, которым может служить другая молекула фосфата, что приводит к образованию пирофосфата в качестве продукта [188, 189]. Детальный механизм этих реакций неизвестен, но принцип окислительной активации можно проиллюстрировать схемой (118). Оттягивание электронов [c.133]

Гемоглобин переносит молекулярный кислород из легких к клеткам тканей, где в результате окисления питательных веществ выделяется энергия, необходимая для жизнедеятельности организма. Однако эти вещества не окисляются непосредственно молекулярным кислородом перенос электронов с субстрата на кислород осуществляется ступенчато, при помощи ряда переносчиков. Вместо одной реакции окисления с большой энергией активации получается цепь последовательных реакций окисления — восстановления с малыми энергиями активации. Такой механизм позволяет наиболее полно и эффективно использовать энергию, выделяющуюся при окислении питательных веществ. Переносчиками электронов в клетке служат пиридиннуклеотиды, флавопротеи-ды, хиноны, витамины Е и К и цитохромы все они легко и обратимо окисляются и восстанавливаются. [c.150]

Суммарная реакция показывает, что равновесие окисления—восстановления определяется активностью ионов водорода. Инертный металл (платина), опущенный в насыщенный раствор хпнгидроиа, являясь передатчиком электронов между хиноном и гидрохиноном, приобретает потенциал, зависящий от концентрации водородных ионов. Выражение для иотенциала электрода составляется обычным способом из изотермы реакции [c.161]

Равновесие реакции окисления — восстановления, которое устанавливается в растворе, содержащем хинон и гидрохинон, зависит от концентрации ионов водорода в растворе. Если в этот раствор поместить пластинку блестящей платины, то получится элек-грод, потенциал которого Е будет зависеть, как было указано выше, от активностей инона ( h) и гидрохинона (СЬНг) и от активности ионов водорода. Если активности этих веществ малы, их можно приравнять к концентрациям, так что будет справедливо уравнение (см. стр. 225) [c.253]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Эти смолы обладают высокой пористостью геля и, соответственно, высокой способностью пропускать растворы, что характерно для ионообменника. Степень окисления восстановленной смолы (по аналогии со степенью обмена ионообменник ) возрастает с уменьшением скорости истечения реагента, с уменьшением размера частицы и зависит от природы окислительно-восстановительной функциональной группы. В данном случае было проведено сравнение между окислительно-восстановительными группами, представляющими кристаллический фиолетовый, метиловый фиолетовый, парафуксин, N, N, N, М -тетраметил-га-фенилендиамин, метиленовый голубой, хинон, фиолетовый Лаута, присоединенными к полистиролу (см. раздел 3.2.1). Инчеди [37] и Эрдеи с сотрудниками [17] сообщали о насыщении ионообменных смол. Их интересовали смолы главным образом с аналитической точки зрения. Например, Инчеди получил катионообменную смолу, насыщенную вариаминовым голубым (последний восстанавливается слабощелочным раствором дитионата натрия). Смола, обработанная таким способом, восстанавливала небольшие количества Рез+ в присутствии цитрата натрия, который связывает в комплексы железо и предотвращает его участие в ионном обмене. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология