Законы адсорбции

Механизм образования и эффективность защитной пленки подчиняются законам адсорбции. Пленка образуется как на анодных участках, так и на катодных при условии, что время от времени скорость адсорбции на анодной поверхности становится более высокой, чем на катодной. Несмотря на пористость (которая может достигать 60%), эта пленка значительно замедляет диффузию ионов и растворение. [c.58]

Адсорбция пинена и продуктов его превращения титановой кислотой и другими катализаторами, вызывающими его изомеризацию, остается не изученной. Но исходя из общих законов адсорбции известно, что в области низких концентраций растворенного вещества количество его, поглощенное адсорбентом, увеличивается с ростом концентрации раствора. В области больших концентраций оно не зависит от концентрации раствора, так как в этом случае достигнуто полное насыщение поверхности адсорбента. [c.67]

Как мы уже упоминали во Введении, случай реакции дробного порядка отнюдь не является нереальным. Для гетерогенных реакций, в связи с законами адсорбции на неоднородной поверхности, порядок реакции очень часто оказывается меньше единицы. [c.94]

Систематические исследования лаборатории адсорбции, проводимые под общим руководством проф. А. В. Киселева, представлены рядом дипломных работ, посвященных физическим и химическим свойствам поверхности силикагелей и законам адсорбции на них. [c.222]

Все, что сказано в предыдущем параграфе о беспорядке внутри кристалла, в полной мере может быть повторено в отношении поверхности кристалла. Мы имеем здесь всего лишь переход от трехмерного к двухмерному случаю. На поверхности идеализированного реального кристалла, так же как и внутри кристалла, мы имеем дело с микродефектами различных сортов. Эти дефекты представляют собой локальные нарушения в строго периодической структуре поверхности. Таким образом, поверхность реального кристалла характеризуется определенной степенью беспорядка. Этим беспорядком обусловливается адсорбционная способность поверхности. Законы, управляющие этим беспорядком, отражаются на законах адсорбции. [c.364]

Действительно, дефекты поверхности, вообще говоря, обладают способностью перемещаться по поверхности. Они могут исчезать и вновь возникать, вступая в реакции между собой. Равновесная концентрация дефектов изменяется с температурой. Учет этих дефектов отражается на законах адсорбции. [c.365]

Таким образом, пользуясь законами адсорбции и соосаждения, экспериментатор может создать благоприятные условия для выделения радиоэлемента с осадками или удержания его в растворе. [c.145]

В литературе рассматривается механизм поглощения сернистых соединений, в частности тиофена, никелевыми катализаторами. Тиофен, соприкасаясь с активной поверхностью катализатора, блокирует одновременно пять активных атомов никеля (чем и объясняется его наибольшая отравляющая способность) и закрывает доступ другим молекулам сернистых соединений. Скорость адсорбции тиофена подчиняется обычным законам адсорбции и зависит от скорости диффузии молекулы тиофена к поверхности катализатора, дисперсности катализатора и величины его активной поверхности. [c.123]

Различают молекулярную и ионную адсорбцию. Первая осуществляется на молекулярных адсорбентах благодаря силам Ван-дер-Ваальса и подчиняется законам адсорбции молекул из газовой фазы — уравнениям Ленгмюра [c.68]

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Роль заряда адсорбирующей поверхности особенно подчеркнута в законе адсорбции Хана Радиоэлемент адсорбируется на полярном кристалле в том случае, если поверхность кристалла имеет заряд, противоположный заряду иона радиоэлемента. При этом адсорбция тем сильнее, чем менее растворимо или дис- [c.426]

Из приведенных экспериментальных результатов следует, что если образующиеся адсорбционные соединения плохо растворимы и ионы обладают большой поляризующей способностью, то они могут быть адсорбированы даже в том случае, если осадок имеет заряд того же знака, и, следовательно, в этом случае закон адсорбции Хана не приложим. [c.431]

Роль заряда адсорбирующей поверхности особенно подчеркнута в законе адсорбции Хана Радиоэлемент адсорбируется на полярном кристалле в том случае, если поверхность кристалла имеет заряд противоположный заряду иона радиоэлемента. При этом адсорбция тем сильнее, чем менее растворимо или диссоциировано соединение радиоэлемента с противоположно заряженным ионом решетки . Этот закон Хан подтвердил на многочисленных примерах адсорбции радиоактивных изотопов (табл. 119, 120). [c.318]

Создание общей теории молекулярной адсорбции веществ яз раствора шло по линии использования законов адсорбции [c.44]

В самом деле, закон действующих масс, справедливый для элементарных реакций, фактически уже отражал их механизм и протекание со скоростью, соответствующей стехиометрии. Этим и исчерпывался путь расчета скорости таких реакций. Закон действующих поверхностей был не в состоянии сыграть подобную роль в гетерогенном катализе. Действительно, скорость реакции здесь выражается через доли поверхности катализатора, занятые реагирующими веществами и свободные от них. Такие величины не измеряются непосредственно в кинетическом эксперименте, и для их замены на доступные опыту требуются определенные приближения с учетом характеристик взаимодействия в системе газ (или жидкость) — твердое тело. Это приближение выражается законом адсорбции Лэнгмюра (см. [17], с. 76), лежащим в основе закона действующих поверхностей. [c.10]

Таким образом, закон действующих поверхностей, являясь первым серьезным обобщением специфических закономерностей кинетики в гетерогенном катализе, стал и первой ее аппроксимацией. Действительно, основные его положения и закон адсорбции Лэнгмюра, на котором он базируется, являются приближениями, справедливыми при рассмотрении реакции на поверхности катализатора в целом (а не на отдельных ее участках) лишь для процессов в идеальных адсорбированных слоях [17]. [c.10]

Закон действующих поверхностей не носит такого универсального характера, как закон действующих масс и применим лишь для процессов в идеальных поверхностных слоях, только для которых справедлив закон адсорбции Лэнгмюра ([17], с. 76) при равноценности всех активных мест, неизменности их количества в ходе реакции и отсутствии взаимодействия между адсорбированными частицами. Всякое отклонение от закономерностей идеального поверхностного слоя исключает возможность приме нения закона действующих поверхностей ([17], с. 169), [c.42]

Если концентрации промежуточных соединений могут быть выражены через концентрации других компонентов реакции (например, доли поверхности катализатора, занимаемые промежуточными веществами при наличии адсорбционного равновесия в соответствии с законом адсорбции), то скорости реакции по каждому нз маршрутов могут быть найдены с помощью уравнения стационарности стадий ( .51). Так, для базиса маршрутов ( .57) скорость реакции по маршруту I может быть выражена скоростью стадии 4 либо стадии 2 или 3, но за вычетом скорости стадии 5, которая характеризует скорость процесса по второму маршруту (т. е. выбираются стадии, стехиометрические числа которых по другому маршруту равны нулю). [c.185]

Количественная трактовка закономерностей адсорбционного равновесия на неоднородных поверхностях исходит из справедливости закона адсорбции Лэнгмюра на участках каждого сорта, т. е. где значения AGa изменяются не более, чем на бесконечно малую величину. Тогда, как указывал Лэнгмюр [105], для получения уравнения изотермы адсорбции необходимо суммировать вероятности покрытия всех мест [c.256]

Поверхностное соосаждение, регулируемое законами адсорбции, при котором распределение микрокомпонента не непрерывно по объему, а происходит только на поверхности или даже на определенных плоскостях. Такое осаждение зависит от внешних условий, влияющих на образование осадка, как, например, повышение температуры, введение многовалентных ионов, прибавление сильных кислот. В этом случае возможно удаление увлеченного микрокомпонента с адсорбирующей поверхности без изменения осадка. [c.47]

Хан следующим образом сформулировал закон адсорбции данный ион при любом разведении будет адсорбироваться осадком, если заряд поверхности осадка противоположен по знаку заряду адсорбируемого иона и если адсорбционное соединение труднорастворимо в данном растворителе. [c.55]

Трудно что-.иибо сказать о законах адсорбции из растворов. Повидимому, не существует какой-либо общей зависимости между [c.102]

Для таких ос5ратных поверхностно ктивных веществ ез (40) и (41) видно, что гвдродинамическив неустойчивости могут быть возбувде-нв даже в случав, если химическая реакция устойчива (т.е. характеризуется отрицательным значением коэффициента автокатализа). Необходимо отметить здесь, ч о для обратных поверхностно-активных веществ величина становится отрицательной (в соответствии о законом адсорбции Гиббса), К1 и Кг тоже отрицательны, в то время как оС остается положительной. Члены ( +1)3)а/РК2 и связанные о объемной диффузией, будут поэтому дестабилизировать систему в случав, если в ней присутствует обратное поверхностно-активное вещество, в противоположность влиянию этих членов на системы с нормальными поверхностно-активными веществами. [c.138]

Ситуация иного типа была рассмотрена Гринспеном в его модели деления биологических клеток. В самой модели очень вязкий слой цитоплазмы вблизи клеточных мембран, содержащий способные к сокращению микрофиламенты актомиозина, рассматривается как "поверхность" с "эффективным поверхностным натякением", включающим напряжения, обусловленные сеткой ми1фофиламенх. Поскольку эффективное поверхностное натяжение увеличивается с увеличением концентрации химического "топлива в этом случае имеем ситуацию, заставляющую вспомнить об обратных поверхностно-активных веществах, но гиббсовский закон адсорбции неприменим, конечно, к вариациям эффективного. поверхностного натяжения. [c.138]

Когда в конце периода адсорбции поверхность образца нагревается ), изменение давления в ячейке задается уравнением (5). При возрастании температуры давление изменяется под действием выделения газа с поверхности Рр и удаления его откачкой насосом и манометром И8е- К этому следует добавить обычно небольшой вклад натекания газа из резервуара Ра, уравновешиваемый реадсорбцией на образце ИЗр. Следовательно, ход изменения плотности газа при нагревании образца зависит от пути выделения газа, кривой нагревания образца, скорости откачки ячейки и кинетического закона адсорбции. Чтобы установить основные закономерности для количественного определения кинетических параметров из экспериментальных данных, ниже будет проанализирована форма кривой давление — время в предположении, что обратной адсорбцией можно пренебречь. [c.121]

Казалось бы, что это находится в противоречии с фактом снижения скорости адсорбции СО при растворении Li20 в NiO, сонровождающомся ростом концентрации Ni + [5]. В связи с этим была высказана гипотеза, что активными центрами адсорбции с минимальной энергией активации являются катионы Ni +, не связанные с катионами Li+. С ростом концентрации L1+ расстояние между двумя катионами Li+ на поверхности сокращается и при 0,4 ат % Li+ оно равно щести катионным узлам. В этих условиях наиболее удаленные катионы Ni + находятся на расстоянии двух-трех катионных узлов от катиона Li+. Предполагается, что снижение активности Ni + вблизи Li+ связано с влиянием электростатического поля, создаваемого избыточным отрицательным зарядО М кислородного иона вблизи Li+. Чем ближе Ni + находится к Li+, тем сильнее взаимодействие его с избыточным отрицательным зарядом, тем выще энергия, которую надо затратить на разрыв этой связи, тем ниже способность его к электронному переходу по уравнению (2). На активность катиона Ni + по уравнению (1) присутствие нескомпенсированного отрицательного заряда вблизи L1+ оказывает активирующее влияние вследствие стремления системы приобрести катион Ni + в соседнем к Li+ катионном узле. 4eiM ближе реагирующий катион Ni + к Li+, тем выше его адсорбционная способность по отношению к кислороду. Неравноценное положение катионов Ni + и Ni + по отношению к примесному катиону с аномальным нескомпенсированным зарядом приводит к неоднородности активных центров адсорбции. При растворении окиси лития в NiO имеет место изменение распределения активных центров по энергиям активации, следствием которого является наблюдаемое изменение кинетического закона адсорбции. С ростом концентрации Li+ число активных центров адсорбции кислорода увеличивается, а СО снижается. [c.74]

А. Л. Клячко (Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР, Москва). В докладах В. В. Серпинского и А. А. Фомкина приведены изостеры адсорбции, которые с высокой точностью линейны в интервале температур в 500 градусов. Мне кажется, эти прекрасные результаты загипнотизировали авторов, и они готовы провозгласить линейность изостер общим законом адсорбции. [c.20]

В дальнейшем Мумбрауэр специально изучал отклонения от закона адсорбции Хана. Оказалось, что в некоторых случаях радиоактивные катионы адсорбируются осадками, которые имеют положительный заряд. Особенно отчетливо это видно на примерах адсорбции свинца и радия серебряными солями. Большую роль в этом случае играет скорость кристаллизации, влияющая на адсорбцию, так как 1) от скорости кристаллизации зависит величина образующейся поверхности осадка и 2) при малой скорости кристаллизации появляется возможность повторного растворения адсорбированных ионов и увеличения адсорбции. Полученные результаты представлены в табл. 162. [c.429]

В радиохимии исключительно важную роль играют явления адсорбции. С ними тесно связаны ионный обмен н во многом соосаждеине. На явлениях адсорбции основаны методы выделения многих радиоизотопов. С другой стороны, в результате адсорбции могут происходить значительные потери радиоизотопов в процессе выделения на стенках сосудов и поверхности осадка. Неудивительно, что изучение адсорбции радиоизотопов началось вскоре после открытия радиоактивности. Долгое время, однако, эти исследования были обособленными в значительной мере потому, что многие ви-цели специфику адсорбционного поведения в радиоактивных свойствах исследуемых элементов. Выводы первоначальных качественных исследований были сформулированы в виде адсорбционных правил и нашли полное выражение в форме закона адсорбции Гана Радиоэлемент адсорбируется на полярном кристалле в том случае, если поверхность кристалла имеет заряд, противоположный по знаку заряду иона радиоэлемента. При этом адсорбция тем сильнее, чем менее растворимо или диссоциировано соединение радиоэлемента с противоположно заряженным ионом решетки . В дальнейшем накопившийся экспериментальный материал показал, однако, несостоятельность сушествующих адсорбционных правил и необходимость перехода от качественного изучения адсорбции к количественному. Стало очевидным, что надо искать не условия возможности адсорбции, а точные количественные законы, характеризующие интенсивность протекающих процессов. [c.24]

Поведение примеси в этом режиме исследовано мало. Однако накопленные данные позволяют представить течение миграционного режима следующим образом [94, с. 52—63 95, с. 216—220, 96]. Любой свежеобразованный участок слоя Панета первоначально захватывает примесь по законам адсорбции. При включении данного участка в объем приповерхностной зоны твердой фазы его состояние меняется, что вызывает дополнительное накопление примеси данным участком, если локальный коэффициент равновесного распределения в объеме больше, чем на поверхности, или выделение части примеси в раствор в противоположном случае. По мере роста рассматриваемый участок все более отдаляется от границы раздела фаз, при этом его состояние непрерывно меняется. Интенсивность [c.94]

Швейтцер с сотрудниками [6—8] подошли к выяснению природы радиоколлоидов с позиций общих законов адсорбции и коллоидной химии . Они предполагали, что если адсорбция ионов на примесях является фактором первостепенной важности в процессе образования радиоколлоидов, то анионы при малых концентрациях должны адсорбироваться на положительно заряженных примесях в кислых растворах, имитируя коллоиды, точно так же, как и катионы, не дающие нерастворимых гидроокисей, должны вести себя в щелочной среде, как типичные радиокол--лоиды. Швейтцер показал, что натрий-22 и цезий-134 не образуют радиоколлоидов при pH от О до 10, а йод-131 и сера-35 (в виде 504 ) не дают радиоколлоидных образований как в кислой, так и в щелочной средах. Отсюда следует, что адсорбция ионов на при- [c.102]

Уравнения (11.31) применительно к системам типа жидкость-пар интересны тем, что они содержат в обеих частях непосредственно определяемые из опыта величины и, следовательно, позволяют экспериментально проверить закон адсорбции Гиббса без какой-либо процедуры отделения поверхностного слоя от объемных фаз. Для этого задаются величины л , а величины а и xf находятся из опыта, так что эффективность этого метода определяется лишь точностью измерений поверхностного натяжения и анализа состава объемной фазы. Однако систему (П. 31) удобно применять в обычно встречающихся случаях, когда граница между жидкой и парообразной фазами встречается в сочетании с другими поверхностями (например, стенками сосуда) лишь при условии, что общая адсорбция на других поверхностях незначительна по сравнению с адсорбцией на исследуемой поверхности. Поэтому для систем типа жидкость — пар и жидкость — жидкость, для которых поверхностное натяжение легко определяется экспериментально, наибольшее значение сохраняет система уравиенш (11,21). [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология