Углерод уширение линий

Значения удельной поверхности платины на кремнеземе, вычисленные по хемосорбции окиси углерода и по уширению линий на рентгенограмме [39] [c.301]

Добавление к раствору вещества парамагнитных материалов приводит к тому, что обычная С—Н диполь-дипольная релаксация становится малоэффективным механизмом релаксации ядер углерода. В этом случае релаксация будет определяться взаимодействием с радикалом. Скорость релаксации значительно увеличивается, появляется дополнительное уширение линий спектра. Вследствие подавления диполь-дипольной релаксации [c.179]

Появилось два сообщения о спектрах белка — фермента лизоцима с молекулярным весом около 14 300 [23, 24]. Несмотря на то что эти спектры недостаточно хорошо разрешены, они свидетельствуют о перспективности метода. В спектре лизоцима, приведенном в работе [24] и зарегистрированном с помощью спектроскопии ПФ, линии достаточно узки и позволяют различить отдельные типы атомов углерода. Наблюдаемое в спектрах высокомолекулярных соединений дипольное уширение линий пропорционально гиромагнитным отношениям взаимодействующих ядер. Таким образом, малое гиромагнитное отношение для ядра позволяет получить относительно узкие линии даже для таких больших молекул, как лизоцим. [c.204]

После времени обработки 2 10 с наблюдаются только широкие рефлексы, соответствующие начальным фракциям титана и углерода. После 11-10 с рефлексы графита исчезают, а после 15-10 с уже появляются рефлексы, соответствующие новой фазе с кубической структурой кристаллической решетки — карбиду титана с постоянной решетки 0,4326 нм. Дальнейшее увеличение времени помола до 4-10 с приводит к полному исчезновению рефлексов от металлического титана и увеличению рефлексов от карбида титана. Увеличение времени размола до 8 Ю с ведет к уменьшению размеров кластеров и накоплению их деформации, что сопровождается уширением линий рентгеновской дифракции. Помол системы в течение 7,2 10 с приводит к формированию нанокристаллов карбида титана. Увеличение времени воздействия до 10 с не привело к изменению нанокластеров карбида титана, например к спеканию. [c.408]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

Дипольное уширение пропорционально произведению магнитных моментов взаимодействующих ядер. Поскольку у( С) (74)у( Н), линии спектра углерода будут испытывать меньшее уширение. [c.185]

В импульсной спектроскопии ЯМР с фурье-преобразованием за время между импульсами успевают релаксировать ие все 5щра По этой причине спектроскопия ЯМР % ие является количественным методом в той же мере, как, например, спектроскопия ЯМР >Н, и на спектрах кривые интегральной интенсивности обычно не вычерчиваются, Полукояи-чественные взаимосвязи сущеструют только между сигналами атомов углерода, находящихся в аналогичном химическом окружении примером может служить отношение интенсивностей линий (около 2 2 1) резонансных сигналов ароматических атомов углерода на рис. 4.28. Можно добиться и количественных соотношений мея интенсивностями линий, если к изучаемому раствору добавить ацетилацетонат хрома (III). Парамагнитные ядра хрома повышают скорость релаксации, ие вызывая чрезме]№ого уширения линий. Химики неохотно используют этот реагент, поскольку его не всегда легко отделить от изучаемого вещества. [c.129]

Заметим, что при более внимательном анализе спектров с неполной развязкой от протонов (рис. 6.19) в области сигналов 5е—5в обнаруживается резкое различие вида дублетов метильных углеродов Сд—Сц. Высокопольный сигнал (при 53 м. Д.) представляет собой очень чистый дублет, в то время как сигналы и 5 — дублеты с уширенными компонентами. Как известно (гл. 3, 8), атомы углерода связаны спин-спиновым взаимодействием не только с ближайшим протоном На (т. е. константой >/сн), но и с более удаленными протонами Нв (с константами сн или сн). При наличин сильной связи протонов На и Ив спектры С представляют собой сложные мультиплеты. Таким образом, уширение линий спектра с неполной развязкой от протонов, свидетельствует о наличии сильносвязанной системы протонов. На этом основании сигнал с узкими компонентами дублета в спектре с неполной развязкой следует отнести к углероду Сп, поскольку примыкающий к нему протон, по-видимому, слабо связан с остальными протонами. Остальные дублеты уширены, что обусловлено сильной связью протонов при Сд,. Сю. [c.261]

С целью выяснения механизма концентрирования ПЦ при замерзании растворов Хайрутдинов и Замара-ев [27] изучили уширение линий ЭПР в замороженных водных растворах, содержащих серную или хлорную кислоту в различных концентрациях (1 М, 2,5 М и 5 М) и в качестве парамагнитной метки — VOSO4 или V0( I04)2. Фазовое состояние исследуемых растворов (поликристаллы или стекло) зависело от скорости охлаждения образца, которая варьировалась путем погружения ампул с жидкими растворами в кипящий жидкий азот, сухой лед, плавящиеся пиридин или четыреххлористый углерод. Измерения проводились при 77 °К. [c.210]

Концентрационная зависимость некоторых протонных резонансных сималов в растворе в дейтерохлороформе дана в табл. 2-1, здесф же достаточно сказать, что в области концентраций от 0,05 до 0,5 моль л для растворов в дейтерохлороформе влияние разбавления на положение резонансных сигналов большинства протонов, связанных с атомом углерода, едва заметно (<1 гц). Аналогично этому на сигналах таких протонов обычно не сказывается изменение температуры. Заслуживает внимания то, что не следует пользоваться растворами с концентрацией, большей чем 0 5 моль1л, так как повышенная вязкость таких растворов йызывает нежелательное уширение линий [6]. I [c.16]

Из отношения Оон/Ош, = 58 находим отношение rjrz 2(Г[ и Гг —расстояния гидроксильного и метильного протонов в комплексе от иеспаренного электрона). При разбавлении спирта четыреххлористым углеродом из зависимости уширений линий ЯМР от [c.313]

Однако ширины сигналов Н и в лгега-положениях отклоняются от ожидаемого значения, и эти отклонения приписаны значительному вкладу в уширение линий дипольных взаимодействий, вызванных большими значениями спиновой плотности на соседних орто- и /гара-атомах углерода [4, 8]. По уравнению (19) для системы Na—бифенил—ДМЭ (концентрация 1 М) найдено равным 2 10 с при 30°С. [c.331]

В качестве выхода из создавшегося положения мы предположили, что новый спектр связан с ионом Сг, возможно, с ионом Сг. Поскольку Сг имеет нечетное число электронов (подобно радикалу СЫ), следовало ожидать появления удвоения линий при высоких значениях Ы, так же как и в случае СН. В спектре не наблюдалось расщепления, хотя было обнаружено уширение линий при высоких значениях Ы, что могло указывать на начало такого удвоения. В дальнейшем предложенная интерпретация спектра была подтверждена с помощью масс-спектрометрических измерений, в которых была зарегистрирована довольно высокая концентрация ионов Сг в разряде, являющемся источником нового спектра. Выполненное недавно Миллиганом и Джекоксом [96] исследование радикалов углерода в твердой матрице подтверждает [c.77]

Мосс и сотр. [21, 43], используя при исследовании катализаторов Р1/5102 данные электронной микроскопии, уширения рентгеновских дифракционных линий и адсорбции окиси углерода, довольно подробно выяснили, в частности, влияние содержания платины, метода приготовления, температуры восстановления и прокаливания на воздухе и величины поверхности силикагеля. В катализаторах с 0,15—11,5% Pt, приготовленных пропиткой силикагеля дэвисон 70 в растворе НгРЮЬ, обнаружены две области зависимости размера частиц от содержания металла. В интервале от 0,15 до - 3% Р1 средний диаметр частиц приблизительно постоянен и составляет около 3,6 нм, в то время как количество частиц платины, отнесенное к 1 г катализатора, увеличивается с 0,11-10 до 3-10 . В интервале 3—11,5% Р1 число платиновых кристаллитов приблизительно постоянно ( 3,3-10 на 1 г катализатора), а средний диаметр частиц платины увеличивается приблизительно до 6—7 нм (катализаторы сушили 16 ч при 390 К и восстанавливали водородом 2 ч при 480 К). Эта особенность, несомненно, связана с влиянием пористой структуры силикагеля на рост кристаллитов платины, и поэтому поведение систе.мы изменяется в зависимости от структуры носителя. Средний диаметр кристаллитов, как правило, уменьшается с ростом удельной поверхности, т. е. с уменьшением среднего размера пор носителя. [c.195]

Мы можем получить тонкодисперсные образцы катализатора К1/Л120з, используя упо-мян п ую выше реакцию окисления и восстановления получаемой окиси никеля. Рентгеновское исследование образцов, содержащих до 10% N1, показывает, что уширение дифракционных полос никеля было настолько большим, что их нельзя было отличить от фона 1>-Л120з. Это означало, что средний размер кристаллитов составлял 20 А. Добавка К такому образцу окиси углерода привела к спектру, показанному на рис. 5. При давлении 1 мм рт. ст. (сплошная линия) на спектре проявляется хорошо определяемая полоса при 1835 см (ср. 1810 см на рис. 1 доклада 70). Хотя оба спектра никоим образом не [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология