Тэта уравнение

Свойства жидкостей описываются эмпирическим уравнением Тэта, которое в интегральной форме имеет вид [c.27]

Для определения мутности растворов в абсолютных единицах рассеиватель предварительно градуируют по эталонной призме с известной мутностью Тэт- Равенство световых потоков, идущих от эталонной призмы и от рассеивателя, выражается следующим уравнением [c.149]

Промежуточным между хорошими и плохими растворителями является тэта (0)-растворитель, в котором исключенный объем равен нулю благодаря компенсации физического объема, занимаемого сегментами, за счет притяжения сегментов друг к другу. Циклогексан служит тэта-растворителем для полистирола при 34° С. Для тэта-растворителя значение В в уравнении (20.31) для осмотического давления равно нулю. 39 [c.611]

Чтобы избежать этих трудностей, Сидер и Тэте [73] предложили ввести в уравнение (V-31) поправку, учитывающую изменение физических параметров жидкости в пристенном слое с изменением температуры tg. Поскольку только вязкость жидкости меняется с изменением температуры, эта поправка имеет вид [c.235]

Проведенное Д. С. Циклисом [10] исследование сжимаемости азота при 50, 100 и 150° и давлениях до 10 ООО атм показало применимость к полученным им данным уравнения Тэта для сжимаемости жидкостей [c.18]

Уравнение Тэта становится применимым для вычисления сжимаемости азота, начиная с давлений около 3000 атм. Впоследствии Д. С. Циклисом было показано, что это же уравнение (но с отличными константами) хорошо отображает данные [c.18]

В настоящее время в литературе имеется довольно много экспериментальных данных о сжимаемости жидкостей. Что касается уравнений состояния жидкостей, то наилучшим из них является уравнение Тэта. Константа С в этом уравнении имеет постоянную величину для близких по строению веществ, и колебания значений этой константы для различных веществ, как правило, невелики. Так, значение константы С равно [c.50]

Здесь С и В — константы уравнения Тэта, Л — константа. Из уравнений (1.98) и (1.99) получаем [c.84]

Здесь С ш В — константы уравнения Тэта, А — константа. Из уравнений (11.39) и (11.40) получаем [c.117]

Может быть показано, что при тэта-температуре (гл. 1) X равно 0,5, так что второй член в уравнении (27) и члены в уравнении (28), обусловливающие наклон и кривизну, равны нулю. Следовательно, при этой температуре П/С2 = = (П/с,)о и раствор ведет себя как идеальный. [c.105]

При тэта-температуре (см. стр. 22) члены уравнения (28), определяющие наклон кривой и ее кривизну, а также второй член уравнения (27), равны нулю. Таким образом, если можно работать при тэта-температуре для данной системы полимер — растворитель или вблизи нее, то экстраполяция значительно облегчится (см. также гл. 1). Однако не всегда легко подобрать такой плохой растворитель для данного полимера, чтобы тэта-температура системы находилась в удобной для работы области температур. [c.150]

Выше уже было показано, как по данным светорассеяния можно оценить не только средневесовой молекулярный вес уИщ, но также и среднеквадратичное расстояние между концами полимерной молекулы в растворе. При тэта-температуре (гл. 1) эта величина равна среднеквадратичному расстоянию для беспорядочного клубка и дается уравнением [c.210]

Убедительная проверка теории заключается в определении зависимости ПЧВ от молекулярного веса при тэта-температуре, к да а=1 и, как следует из уравнения (97), равно г1- Для линейной беспорядочно свернутой цепи последняя величина прямо пропорциональна молекулярному весу, причем коэффициент пропорциональности является характеристикой полимера данного типа. Таким образом, при тэта-температуре ПЧВ непосредственно пропорционально квадратному корню из молекулярного веса растворенного вещества [это следует из уравнения (100) при а=1]. Это соотношение действительно было найдено для всех исследованных систем в широком диапазоне молекулярных весов — от нескольких миллионов до примерно 10 000. Такое согласие с теоретическими выводами представляется весьма убедительным, следовательно, теория Флори— Фокса, по-видимому, является важным шагом на пути превращения метода вискозиметрического определения молекулярного веса в абсолютный метод. [c.236]

В дальнейшем в работе Д. С. Циклиса и Е. В. Полякова [7] диапазон температур при определении сжимаемости азота до 10 ООО атм был расширен до 400° С. Уравнение Тэта становится пригодным для вычисления сжимаемости азота, начиная с давлений около 3000 атм. [c.21]

Выше было отмечено, что сжимаемость газов при давлениях в несколько тысяч атмосфер хорошо передается уравнением Тэта. Применяя это уравнение, Д. С. Циклис [37] получил следующее выражение для вычисления летучести сжатого газа [c.30]

В настоящее время в литературе имеется довольно много экспериментальных данных о сжимаемости жидкостей. Что касается уравнений состояния жидкостей, то наилучшим из них является уравнение Тэта. Константа С в этом уравнении имеет постоянную [c.54]

Здесь С и В — константы уравнения Тэта, А — константа. Из уравнений (1.64) и (1.65) получаем [c.62]

В — второй вириальный коэффициент константа уравнения Тэта [c.406]

С — константа уравнения Тэта теплоемкость с — концентрация [c.406]

При помощи уравнения (7), если можно подобрать тэта -растворитель, т. е. такой растворитель, в котором при некоторой температуре (тэта-температура), второй вириальный коэффициент Лг = 0. Напомним, что второй вириальный коэффициент Лг представляет собой некоторую эффективную термодинамическую характеристику взаимодействия полимера с растворителем. Осмотическое давление раствора л можно представить в виде ряда по степеням объемной концентрации с [c.230]

Здесь Л] — первый вириальный коэффициент, Л1 = 1/Л1 , где Мп — среднечисловой молекулярный вес Лг — второй вириальный коэффициент и т. д. В тэта-растворителе а=1 и = <Я >о- Следовательно, определяя размеры клубка по данным о светорассеянии в тэта-растворителе, можно найти <Я >о и по уравнению (2) рассчитать 5. С помощью метода светорассеяния можно найти <Я > в любом другом растворителе и по уравнению (7) вычислить а. [c.230]

Параметр К характеризует невозмущенные размеры макромолекул в тэта-растворителе (см. уравнения (14) и (18)). Параметр В определяет взаимодействие между полимером и растворителем. Откладывая по оси ординат значения , а по оси абсцисс получают прямую линию. Пересечение этой прямой с осью ординат дает величину К, а из угла наклона прямой легко найти В. Зная К, можно с помощью уравнений (14) и (18) вычислить А , средний квадрат радиуса инерции макромолекулы при отсутствии дальнодействующих сил о и скелетный фактор 5. Зная < >о и имея из опытов по светорассеянию сведения о величине макромолекул в каком-либо хорошем или плохом растворителе, с помощью уравнения (7) легко найти коэффициент набухания макромолекул а в этом растворителе. Коэффициент набухания а можно рассчитать и с помощью значения В, пользуясь соотношением [c.234]

Изложенная модель детонации позволяет оценить минимальную взрывоопасную в жидком кислороде толщину слоя топлива бкр на внутренней поверхности трубки. В качестве уравнения состояния жидкого кислорода при высоких давлениях авторы [20] использовали уравнение состояния баротропной жидкости в форме Тэта с показателем баротропности л = 7, которое хорощо аппроксимирует экспериментальные ударные адиабаты, приведенные в [21] [c.104]

В некоторых работах делаются попытки заменить функцию Клаузиуса—]Иосотти для жидкостей иной функцией, которая передавала бы более удовлетворительно изменение диэлектрической постоянной с давлением. В этом направлении достигнуты известные успехи. Так, было показано [148], что зависимость диэлектрической постоянной жидкостей от давления совершенно аналогична зависимости плотности от давления и может быть выражена уравнением, подобным уравпепию Тэта (см. стр. 18) [c.84]

Гель-проникающая хроматография позволяет не только фракционировать смеси олигомеров, но и определять их средние молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения. К ГПХ олигомеров применима универсальная калибровка Бенуа [8, 14]. Этот факт пе должен вызывать удивления, так как теории вязкости червеобразной цепи [15], наиболее точно моделирующие гидродинамическое поведение олигомера, предусматривают возможное поведение молекулы олигомера, как непротекаемого клубка, что подтверждается экспериментальными работами по вискозиметрии олигомеров [16]. При этом численные значения констант уравнения Марка — Куна мало отличаются от коэффициентов для гауссова клубка в тэта-растворитепе. [c.142]

Данные о сжимаемости твердых веществ чрезвычайно многочисленны огромный вклад в эту область, как и вообще в физику высоких давлений, сделал Бриджмен (см. [1, 2]). Мы не считаем возможным здесь рассматривать многочисленные уравнения, предложенные для описания изменения объема твердых тел с давлением. Отметим лишь, что недавно была показана приложимость уравнения Тэта (см. стр. 20) (о котором говорилось при рассмотрении жидкостей и газов) и для описания сжимаемости твердых щелочных металлов до 100 кбар (см., например Гинель и Квигли [3]). [c.72]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что, по данным цитируемой работы [36], объемный эффект активации почти не уменьшается с повышением давления. Аналогичный результат отмечен и в проведенном в той же работе исследовании другой реакции Дильса—Альдера — конденсации 2,3-диметилбутадиена с бутилакрилатом. В этом случае в интервале давлений от атмосферного до 3 кбар величина Ди+ вовсе не изменяется (при 80° С Ди" = —22,6 см Ыоль). Это представляется странным, так как свидетельствует о необычно высокой сжимаемости переходного состояния. Между тем, по мнению Бенсона и Берсона [37], активированный комплекс сжимается аналогично обычным веществам применив к данным Уоллинга и его сотрудников уравнение Тэта (см. стр. 20), Бенсон и Берсон получили отрицательные значения существенно (в 1,5 раза) превышающие вычисленные самим Уоллингом. Если даже полученные Уоллингом и Шугаром [36] величины Ду близки к истинным, то все же они не противоречат представлениям об одностадийном механизме димеризации циклопентадиена. [c.189]

Тот факт, что на графиках Ау+, получаются прямые, свидетельствует о пропорциональности между величинами и Аи , где ААц+ и — соответственно уменьшение объемного эффекта активации и уменьшение объема растворителя при повышении давления. Таким образом, в подобных случаях можно говорить о том, что сжимаемости активированного комплекса, исходных реагентов и растворителя подчиняются некоторой общей закономерности. Как уже отмечалось, такой общей зависимостью для жидкостей (а также сжатых газов) является уравнение Тэта (см. стр. 20). Отсюда следует, что, по крайней мере в некоторых реакциях, сжимаемость активированного комплекса может быть выражена уравнением Тэта. В связи с этим необходимо подчеркнуть, что пока нет достаточных оснований распространять этот вывод на все реакции, что было позднее сделано в работе Бенсона и Берсона [43]. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология