Урав Нернста

При отсутствии внешнего тока равновесный потенциал всегда достигается как устойчивое конечное значение. Поскольку скорость осаждения зависит от концентрации ионов металла в растворе, эта концентрация влияет на равновесный потенциал [ср. ур. Нернста (1.28)]. Все эти представления будут рассмотрены более подробно в 51. [c.46]

Изменение скорости хим. процессов м. б. обусловлено также влиянием Д. на физ. св-ва среды. Так, вследствие возрастания вязкости с повышением Д. р-ции могут перейти из кинетич. области протекания в диффузионную, когда скорость р-ции контролируется диффузией реагирующих частиц (см Макрокинетика). Изменяя е среды, Д. влияет на скорость ионных р-ций. При этом объемные эффекты, вызванные сольватацией ионов или заряженных групп молекул, учитываются с помощью ур-ния Друде-Нернста-Борна [c.621]

Н. Карно, Р. Клаузиус, Г.И. Гесс, Д.П. Коновалов, Г. Гельмгольц, Я. Вант-Гофф, Ф. Рауль, Дк. П ббс, А. Ле Шателье, В. Оствальд, В. Нернст и мн. другие сформулировали законы, принципы, правила и ур-ния, к-рые и по сей день сохраняют свое непреходящее значение. [c.93]

В работе Джонса [121 ] описана линейная зависимость между коэффициентом экстинкции при -1,9 мкм и содержанием воды в акриловых смолах при концентрации воды О—1,2%. При более высоком содержании воды эта зависимость становится нелинейной, хотя и хорошо воспроизводимой. Джонс проводил измерения на приборе лабораторного изготовления с кварцевой полупризмой, линзами из плавленого кварца, штифтом Нернста, вакуумным термоэлементом и гальванометрической усилительной системой. Предполагалось, что образцы, используемые для построения градуировочного графика, не содержат адсорбированной воды, если урав- [c.439]

Ур авнение (VI. 10), выражающее разность потенциалов между двумя редокс-парами как функцию активности их компонентов, известно еще как уравнение Нернста. Если в это уравнение ввести значения констант R, F и заменить натуральные логарифмы на десятичные, то для 25 °С оно принимает форму [c.124]

Если потенциал ионно-металлического электрода отнесен к нормальному водородному, то его зависимость от концентрации участвующих в реакции компонентов электрода выражается уравнением Нернста (ур. 1. 28). Для непосредственного измерения такого потенциала должна быть составлена ячейка [c.47]

В соответствии с уравнением (2. 242) величина перенапряжения реакции зависит от соотношения и = с/с. Если п — валентность реакции и v — стехиометрический коэффициент вещества S в электродной стадии, то при использовании уравнения Нернста [или ур. (2. 242)] получим для перенапряжения реакции следующее выражение [c.275]

Равновесное значенпе относительного Э. п. определяется ур-нием Нернста [c.466]

При работе с С. э. концентрацию ионов водорода находят по калибровочным графикам. Приготовляют неск. буферных р-ров с точно известным значением pH, измеряют в них потенциал С. э. и строят график зависимости потенциала от величины pH. Поскольку С. э. не вполне подчиняется ур-нию Нернста, калибровочный график не является прямой линией. [c.566]

Большинство инструментальных аналитических методов основано на сравнении какого-либо физического свойства анализируемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Такое сравнение можно осуществить с помощью градуировочного графика, который представляет собой зависимость величины, выражающей это физическое свойство, от концентрации определяемого компонента (или некоторой простой функции концентрации, например логарифма или обратной величины). Иногда наклон кривой можно определить теоретически (из закона Бэра, уравнения Ильковича и т. п.), и тогда может быть удобнее рассчитывать концентрацию по уравнению, чем строить градуировочный график. С таким случаем мы сталкиваемся, например, при определении катионов путем измерения потенциала полуэлемента с помощью уравнения Нернста. Это урав нение действительно описывает кривую, которую можно построить и использовать для сравнения анализируемого раствора и стандартного раствора, по которому предварительно оценивается (см. рис. 14-1). [c.544]

Из уравнения (2.6) видно, что соотношение между стандартным потенциалом и термодинамическим стандартным потенциалом аналогично соотношению между концентрационной (Рг) и термодинамической ( Рг) константами устойчивости [см. ур. (1.5) и (1.6)]. В дальнейшем в качестве стандартного состояния будут использоваться растворы с постоянной ионной силой. Соответственно уравнение Нернста будет записываться аналогично уравнению (2.5). [c.24]

Термодинамические свойства гидратов трехокиси урана. Тензиметрические данные (см. рис. 42) были использованы для расчета теплот гидратации при помощи приближенной формулы Нернста [140]. В табл. 93 [c.235]

Ур инение (10.17) называется формулой Нернста для электродного потенциала часто это же название применяют к уравнению (10.15) и (10.16), а также к обще.му уравнен1но (7.7). [c.219]

НЕОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, наблюдаются в тех случаях, когда скорость превращения в-ва на электроде определяется только скоростью электрохим. р-ции переноса заряда в прямом направлении (см. Электрохимическая кинетика). Характеризуются высоким перенапряжением т и низкой константой скорости ks] нри зтом чем меньше ks и больше ц, тем существеннее необратимость процесса. Обычно на практике необратимость зависит от соотношения значений ks и скорости v массопереноса в-ва к электроду. При ks v отношение концентраций окисленной Со и восстановленной ся форм в-ва на пов-сти электрода описывается ур-нием Нернста (см. Электродный потенциал). При этом эначение электродного потенциала Ф близко к равновесному, т) г О, и процесс практически обратим. При ks v значения Со и Ся отличаются от значений, к-рые подчиняются ур-нию Нернста, электрод приобретает неравновесный потенциал, Т] велико, и процесс необратим. При ks v значение Т] мало, и электродные процессы квазинеобратимы. При Н. э. п. энтропия S системы возрастает, причем её прирост rf S за время at равен гт /Т, где i — сила тока, пропускаемого через электрод, Т — абс. т-ра. [c.372]

Если исследуемый электрод находится в стандартных условиях, когда активности всех ионов, определяющих Э. п., равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 1,01-10 Па, значенне Э. п. наз. стандартным ( ). Оно связано со стандартным изменением своб. энергни Гиббса ДО и константой равновесия Кр электрохим. р-ции ур-нием —ДО = пРЕ = RTlnKp, где F — число Фарадея, й — число электронов, участвующих в р-ции, R — газовая постоянная, Т — т-ра (обычно Е" электрохим. систем по отношеншо к водородному электроду и протекающие на электродах р-цин приводят в таблицах). Зависимость Э. п. от активностей а участников эдектрохим. р-цин выражается ур-ннем Нернста [c.697]

Важнейшие характеристики А. р.-зависимость I от электродного потенциала Е и частная производная обратной зависимости (3 /30, наз. поляризуемостью и являющаяся техн. характеристикой растворяющихся анодов. Указанные зависимости могут иметь концентрац. или кинетич. (активационную) природу. Какой из случаев реализуется на практике, зависит от соотношения между I при данном Е и током обмена т.е. плотностью тока при равновесном потенциале, когда она в точности равна плотности тока обратного процесса-катодного осаждения металла. При I < 0 скорость А. р. лимитируется скоростью отвода продуктов окисления от пов-сти электрода в объем р-ра потенциал металла сохраняет равновесное значение по отношению к его ионам в приповерхностном слое р-ра и выражается ур-нием Нернста [c.169]

Теоретич. потенциал вьщеления металла на катоде можно рассчитать из величин ставдартных электродных потен-, циалов . Напр., при определении Си(П) в кислом р-ре на платиновых катоде и аноде протекают соотв. р-ции u + 2e--i=r u ( = 0,339 В) и HjO VjOj+ + 2Н + 2е ( = 1,229 В). В условиях электролиза потенциал катода при 25 °С описывается ур-нием Нернста 0,0591, [c.422]

Каломельный Э. с. изготавливают, используя ртуть и р-ры каломели в хлорвде калия. Электродная р-ция на этом электроде отвечает ур-нию 2Hg + 2СГ Hg2 l2, а соответствующее ур-ние Нернста имеет ввд [c.426]

Галогеносеребряные Э. с. представляют собой серебряную проволоку, покрытую галогенвдом серебра, к-рый наносится путем термич. или электрохим. разложения соли серебра. Электродная р-ция отвечает ур-нию Ag + На1 AgHal + е (На1 - галоген), а ур-ние Нернста КТ [c.426]

Большинство хим. Э. ц.- цепи с переносом, в к-рых р-ры (расплавы, твердые электролиты) соединены либо непосредственно, либо через солевой мостик. Комбинируя разл. окислит.-восстановит. полуреакции, можно построить большое число хим. Э. ц. Разность соответствзтощих стандартных потенциалов позволяет в первом приближении оценить эдс этих цепей. Точное значение эдс на концах цепи с переносом рассчитать не удается из-за невозможности точного определения диффузионного потенциала и из-за того, что в ур-нии Нернста термодинамич. активности отд. ионов заменяются ср. активностями или концентрациями этих ионов. [c.463]

В. Нернста. Согласно этой теории, источником электри энергии в гальванич. элементе является энергия хим. р ции протекающей на границах раздела металлич. электрода и р-рл электролита. Термодинамич. ур-ние Гиббса - Гельмгольи позволяет связать эдс гальванич. элемента с тепловым эффектом р-ции и т-рой, а Нернста уравнение (1888) дает термодинамич. зависимость эдс от концетгтрации электролита. [c.465]

При рассмотрении возможности применения методов второго типа важным становится вопрос об электрохимической обратимости. Электрохимическая реакция обратима, если окисленная и восстановленная формы настолько устойчивы, что реакция может быть проведена в любом направлении, и если скорость реакции настолько велика, что в любой момент времени выполняется соотношение Нернста. При прохождении тока через раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы редокс-пары, активности обоих компонентов вблизи электрода изменяются. Считают, что реакция обратима, если потенциал электрода можно вычислить, подставляя в урав.нение Нернста мгновенные значения активности. Следовательно, электрохимическая обратимость зависит от типа наблюдения, а также от свойств изучаемых соединений. Одна и та же реакция может быть обратимой в одном типе опытов и необратимой или ктзиобратимой — в другом. Эта особенность очень важна, так как от нее зависит интерпретация экспериментальных наблюдений. [c.12]

На рис. 63 представлена теоретически рассчитанная зависимость / д от перенапряжения диффузии для описанного ранее электролита (K2SO4 H2SO4). Здесь обозначает предельную плотность тока ионов водорода в присутствии бесконечно большого избытка постороннего электролита. Кривые получены после подстановки в уравнение Нернста (2. 83) значений из урав- [c.204]

Распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями подчиняется закону Нернста J 2 = . (Подробнее см. в гл. III и ц монографии В. М. Вдовенко. Химия урана и трансурановых элементов ). [c.79]

Сейчас еще трудно точно указать, какие именно процессы ведут к уничтожению этого непрерывного нивелирования температур, масс и химических различий материи, но очень правдоподобна гипотеза, выдвинутая Нернстом (1922). Заключается она в существенных чертах в том, что наряду с непрерывным распадением атомов на более простейшие [вплоть до превращения весомых масс в лучистую энергию, согласно эквивалентности между массой и энергией, выражаемой уравнением (3) Эйнштейна], идет непрерывное образование новых атомов из лучистой энергии (по Нернету из нулевой энергии эфира). Нернст считает, что первой стадией такого процесса является образование атомов тяжелых сильно радиоактивных элементов (урана), наделенных огромными запасами свободной энергии, могущей выводить из теплового равновесия окружающие их участки. Такое образование ни в какой степени не нарушает применимости второго начала ко вселенной и ведет к непрерывному круговороту материи в разных участках вселенной образуются новые атомы тяжелых элементов, наделенные большими запасами свободной энергии затем они собираются в болвшие скопления, образуя светила, постепенно эволюционируют, превращаясь в более легкие атомы, и, теряя свою свободную энергию, наконец превращаются в лучистую энергию, которая рассеивается по миру, давая опять начало новым атомам. То, что мы этого процесса не можем наблюдать, понятно, если указать, что согласно вычислениям Нернста достаточно образования одного атома урана раз в миллиард лет в нашей галактической сисгеме, чтобы поддерживать постоянство ее массы. [c.146]

Обратим внимание на то, что нарушение в определенном смысле соотношения Нернста-Эйнштейна ни в коем случае не означает невыполнимости уравнения Нернста-Планка. В самом деле, из вывода этого урав-ненР1я в рамках микроскопического подхода следует, что плотность потока частиц всегда (при вьшолнении необходимых условий, перечисленных в предыдущем параграфе) пропорциональна величине [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология