Потенциал ионно-металлического электрод

Стандартные потенциалы металлов ф приведены в табл. 6 в порядке возрастания их алгебраической величины, образуя так называемый ряд напряжений металлов. Если стандартный потенциал металла имеет знак минус, это означает, что металл в паре со стандартным водородным электродом выполняет функцию отрицательного электрода, избыточные электроны которого переходят к ионам Н . При знаке плюс на металле донором электронов являются молекулы водорода, адсорбированные на поверхности платинового электрода. Электроны, переходя на металлический электрод, притягивают из раствора катионы металла, которые, концентрируясь и разряжаясь на его поверхности, сообщают ему положительный заряд. С увеличением алгебраического значения стандартного потенциала металла уменьшаются восстановительные свойства его атомов и увеличиваются окислительные свойства образующихся при этом катионов. Так, цинк по своим восстановительным свойствам превосходит водород, а ионы Н по своим [c.159]

Электроды первого рода. Водородный газовый электрод. К электродам первого рода относят металлические электроды, обратимые относительно катионов, и металлоидные, обратимые относительно анионов. Обратимость электрода относительно тех или других ионов означает зависимость его потенциала от концентрации данных ионов. Примерами металлических электродов типа М являются рассмотренные ранее Zn Zn +, u u +, Ag Ag+ и др. Электродный потенциал их определяется уравнением (11.13) и зависит только от концентрации (активности) одного вида ионов металла. Для электродов, обратимых относительно анионов, применимо уравнение (11.14). Примером металлоидного электрода, обратимого относительно аниона, может служить селеновый электрод Se Se . [c.175]

Нернст полагал, что электродный потенциал металла возникает в результате обмена ионами между металлом и раствором, но в качестве движущих сил этого обмена ионами Нернстом были приняты электролитическая упругость растворения металла Р и осмотическое давление растворенного вещества я. На этой основе им была создана качественная картина возникновения скачка потенциала на границе металл—раствор и количественная зависимость величины скачка этого потенциала для металлических электродов первого рода от концентрации раствора. Из теории Нернста, в частности, следовал вывод о независимости стан-дартньга ( нормальных ) потенциалов электродов от природы растворителя, поскольку величина электролитической упругости растворения Р, определяющая нормальный (или стандартный) потенциал металла, не являлась функцией свойств растворителя, а зависела только от свойств металла. [c.216]

Если два инертных плоских металлических электрода поместить параллельно друг другу в раствор, который содержит электролит, и приложить к ним небольшой электрический потенциал Е, то между ними возникнет ток /, уменьшающийся во времени. Этот ток будет создаваться движением положительных ионов к катоду и отрицательных ионов к аноду. Вначале он будет подчиняться закону Ома 1=Е1Е, где сопротивление раствора i обратно пропорционально подвижности ионов. Однако по прошествии некоторого времени накопление ионов противоположного заряда вокруг каждого из электродов повлечет за собой образование в растворе некоторого потенциала противоположного знака — потенциала поляризации. Потенциал поляри- [c.552]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

Зависимость потенциала ионно-металлического электрода [c.5]

Более реальным следует считать представление о преимущественном развитии механохимического эффекта в областях выхода линий скольжения, которые в обоих случаях находятся в возбужденном состоянии и вносят подавляющий вклад в величину прироста тока по сравнению со всей остальной поверхностью (активной или пассивной). Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных (промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [c.86]

Вершина параболы соответствует точке нулевого заряда. В этой точке поверхностное натяжение не зависит от потенциала, так как производная с а/ /ф равна нулю, т. е. поверхностный слой имеет нулевой заряд, что означает отсутствие двойного электрического слоя. Потенциал же поверхности в этой точке ие равен нулю. Например, можно подобрать такой раствор, в котором химический потенциал иона будет равен его химическому потенциалу на опу-]ценной в раствор металлической пластинке. В этом случае перераспределения ионов между фазами не будет и двойной электрический слой не возникает. Такой раствор называется нулевым раствором, а потенциал на пластинке в нем — потенциалом нулевого заряда. Разность потенциалов двух электродов (веществ) в нулевом [c.49]

Нормальный потенциал ионно-металлического электрода 21. Концентрационные цепи с переносом.......... [c.5]

Неопределенность выводов из формулы (8.1) обусловлена еще и тем, что из двух слагаемых, от которых зависит Дф — начальная э. д. с. коррозионного элемента, более или менее точной оценке поддается только одно — потенциал катодного участка, на котором протекает процесс электрохимического восстановления, чаще всего Н-ионов или молекул кислорода. Значение этого потенциала может быть рассчитано, если известна концентрация ионов водорода в коррозионной среде. Последняя, как правило, не содержит ионов корродирующего металла. Поэтому применение обычной формулы ионно-металлического электрода для -определения (р — начального потенциала анодного участка нельзя признать вполне безупречным. [c.150]

Зависимость потенциала ионно-металлического электрода от концентрации [c.47]

Если потенциал ионно-металлического электрода отнесен к нормальному водородному, то его зависимость от концентрации участвующих в реакции компонентов электрода выражается уравнением Нернста (ур. 1. 28). Для непосредственного измерения такого потенциала должна быть составлена ячейка [c.47]

В отличие от ионно-металлических электродов, где металл и раствор обмениваются катионами, в окислительно-восстановительных (О — В) электродах между этими фазами осуш ествляется электронный обмен. Для установления равновесного окислительно-восстановительного потенциала необходимо прежде всего, чтобы ионы металлов не переходили через границу фаз. Растворение или осаждение металла должно быть полностью подавлено, т. е. металл должен быть совершенно инертен. [c.58]

Количественная зависимость потенциала Е металлического электрода от концентрации С его ионов в растворе определяется формулой Нернста [c.496]

Возникновение разности потенциалов металл — электролит на ионно-металлическом электроде основано на переходе катионов из металла в электролит или в обратном направлении. Скорости прямого и обратного перехода в общем случае неодинаковы. Они зависят от величины разности потенциалов металл — электролит, а значит, и от замеряемого электродного потенциала. [c.45]

Приборы для автоматического измерения pH. Водородный показатель pH является универсальным параметром многих процессов физико-химической и химической очистки сточных вод. Количественно он равен отрицательному десятичному логарифму числа поиов водорода в растворе. В настоящее время из всех известных методов измерения pH применяют главным образом потенциометрический, который основан на измерении электрического потенциала па металлическом электроде, погружеипом в раствор соли того же металла. Потенциал зависит от активной концентрации ионов и описывается уравнением Нернста [c.242]

Для ионно-металлических электродов вещество в левой части равенства (2. 80), например, 81 — металл, а в правой части, например, 8/ — связанный в комплекс или гидратированный ион металла в электролите. Зависимость равновесного потенциала е,, суммарной электродной реакции от концентрации дается уравнением Нернста (1. 47) [c.183]

Из существующих в настоящее время способов измерения pH в приборостроении используется потенциометрический метод. Он основан на возникновении электрического потенциала на металлическом электроде, погруженном в раствор с ионами того же металла. Величина потенциала зависит от активной концентрации ионов. Количественно это явление описывается уравнением Нернста [c.21]

Для металлических электродов характерна электронная проводимость, для мембранных - ионная. Металлические электроды используют для определения окислительно-восстановительного потенциала раствора (неактивные индикаторные электроды из благородных металлов), а также для измерения концентрации отдельных ионов (активные электроды). Более чувствительные ионселективные электроды в зависимости от типа мембраны бывают твердофазными, жидкостными и пластифицированными. Одним из наиболее широко используемых ионоселективных твердофазных электродов является классический стеклянный электрод для измерения pH. [c.32]

Величина потенциала для металлического электрода, погруженного в раствор своей соли с концентрацией ионов металла иной концентрации, чем 1 г-ион л, определяется по уравнению Нернста [c.90]

Следовательно, поведение корродирующего электрода отвечает поведению обратимого металлического электрода, а установившееся значение компромиссного потенциала близко к равновесному потенциалу соответствующего металлического электрода (рис. 24.2) и должно изменяться с концентрацией ионов металла в соответствии с формулой Нернста. Изменение pH раствора ие влияет при этом заметно на величину стационарного потенциала. [c.489]

При <род протекают две сопряженные электрохимические реакции образования ионов М+, обратные реакциям (27), т. е. по существу ргакция, обратная реакции диспропорционирования . Потенциал срд фактически равен тому значению потенциала, который металлический электрод примет в начальный момент времени при его контакте с раствором, содержащим только ионы М + или когда М+ с очень большой скоростью окисляются компонентом раствора, который не восстанавливается на электроде. [c.87]

Установление равновесного потенциала связано с обменом между металлом и его ионами в растворе. Таким образом, для установления равновесного потенциала на металлическом электроде необходимо присутствие его ионов в растворе и отсутствие побочных обменных реакций. Время установления потенциала зависит от скорости обмена. Если на электроде протекает только одна обменная реакция типа [c.4]

Все значения электродных потенциалов, как было сказано, принято выражать по отношению к водородному электроду. Зависимость потенциа- ла металлического электрода от концентрации ионов этого металла в рас- [c.198]

Концентрационные элементы второго рода составлены из двух качественно одинаковых полуэлементов — электродов любого рода, отличающихся друг от друга активностью иона, относительно которого электрод обратим. Различают катионные и анионные концентрационные элементы. Катионный гальванический элемент, составленный из полуэлементов — металлических электродов первого рода, в котором практически отсутствует диффузионный потенциал, записывают по схеме [c.134]

Однако, если на электроде устанавливается обратимое равновесие с участием потенциалопределяющих ионов, то, независимо от природы электрода, на нем возникает потенциал, подчиняющийся уравнению Нернста (5.1). Например, если инертный металлический электрод (обычно из платины) погрузить в раствор, содержащий окислительно-восстановительную (ре-докс) систему [c.233]

Приложение этих принципов к расчету скорости саморастворения металлов. можно проиллюстрировать на примерах коррозии цинка и железа в растворе с pH О и активностями соответствующих металлических ионов, равными единице. В выбранных условиях потенциал цинка (если считать, чтэ соверщается только обмен его ионами между металлом и раствоэом) должен отвечать его стандартному потенциалу, т. е. величине — 0,76 В. Однако этот процесс не является единственно возможным при таком значении потенциала. Его величина значительно отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода, который в растворе при pH, равном нулю, составляет 0,0 В. Поэтому здесь возможно также выделение водорода со скоростью, определяемой кинетикой этой реакции на цинковом электроде. [c.492]

Все значения электродных потенциалов, как было сказано, принято выражать по отношению к водородному электроду. Зависимость потенциала металлического электрода от концентрации ионов этого металла в растворе выражается формулой Нернста, выведенной на основе законов термодинамики [c.194]

Потенциал электрода. Поляризация и напряжение разложения. Известно, что прохождение тока через раствор электролита резко отличается от прохождения тока через металл. Если к концам металлического стержня присоединить провода от источника тока, то уже при самом слабом приложенном напряжении через стержень будет идти поток электронов. Вещество металла при этом не изменяется, часть тока затрачивается только на некоторое нагревание проводника. Если же провода от источника постоянного тока опустить в раствор электролита, то электрический ток пойдет только при некоторых определенных условиях. Прохождение тока в этом случае связано с движением ионов в растворе и с разрядом ионов на электродах или с превращением атомов электрода в ионы. На электродах начинаются химические процессы, которые приводят к измененик> [c.190]

Разность потенциалов между электродом и раствором называется электродным потенциалом, а между двумя различными растворами— диффузионным потенциалом. Э. д. с. гальванического элемента определяется в основном разностью между электродными потенциалами. Потенциал металлического электрода, погруженного в раствор соли того же металла с активностью ионов а п+. вычисляют по формулам для 25° С [c.147]

Если исследуемый электрод — металл, погруженный в раствор собстренной соли с единичной концентрацией (активностью) ионов и температурой 25 С, а Между металлом и раствором устанавливается равновесие, то потенциал такого металлического электрода относительно нормального водородного считается стандартным. [c.18]

В растворе вблизи заряженной поверхности электрода скапливаются ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду поверхности. Поэтому образуется двойной электрический слой (рис. 2), напоминающий по схеме конденсатор, у которого одна обкладка — поверхность металла, а вторая — слой ионов, находящихся в растворе вблизи поверхности электрода. Разность потенциалов между обкладками конденсатора и представляет собой так называемый электродный потенциал . Пoтeнциav металлического электрода зависит от свойств металла, от концентрации раствора, температуры и валентности ионов. [c.11]

Уравнение (2.12) описывает потенциал обратимого металлического электрода в растворе, в котором ионы металла находятся в виде высших комплексов МХ . Оно может быть использовано для определения координационного числа п и константы устойчивости Для этого определяют значения при переменном значении jj и Сд,г+= onst и строят график зависимости <ро от In (рис. 2). Согласно уравнению (2.12) [c.25]

С другой стороны, влияние поверхностных состояний на распределение поля двойного слоя в полупроводнике качественно аналогично влиянию специфически адсорбированных ионов на распределение потенциала в ионном двойном слое. В обоих случаях происходит уменьшение скачка потенциала или — за счет роста скачка потенциала в слое Гельмгольца. По аналогии со строением границы металл — раствор, когда е = — и = О, возможны такие поверхностиые состояния, при которых падение потенциала в объеме полупроводника обращается в нуль % = 0. Поведение такого полупроводника с точки зрения двойного электрического слоя приближается к поведению металлического электрода. Строение границы раздела полупроводник— раствор было изучено X. Геришером и Ю. В. Плесковым. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология