Рекомбинация атомов и радикалов

Рекомбинация атомов и радикалов. При рекомбинации радикалов свободные валентности исходных веществ исчезают и образуется насыщенная молекула. Процессы [c.133]

Тримолекулярными процессами являются все гомогенные реакции рекомбинации атомов и радикалов при учас-тии третьей частицы. Механизм этих процессов был раскрыт выше (см. 7, [c.174]

Реакции рекомбинации атомов и радикалов и реакции присоединения 121 [c.121]

Реакции рекомбинации атомов и радикалов о реакции присоединения 129 [c.129]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Кроме того, при самой нейтрализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые свободные радикалы и, поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чом константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.196]

Бимолекулярная рекомбинация атомов и радикалов (например, рекомбинация атомных галогенов), которая характеризуется малыми величинами Р (Ю —10- ) и энергией активации, близкой к нулю [Е- 0). [c.90]

Чем характеризуется бимолекулярная рекомбинация атомов и радикалов [c.92]

М-так называемое третье тело (например, молекулы стенок сосуда), забирающее энергию, которая выделяется при рекомбинации атомов и радикалов,-Ярил(, перев. [c.41]

Д.-к. р. изучаются методами, разработанными для быстрых р-ций, в частности импульсным фотолизом, импульсным радиолизом, методом прерывистого освещения, ЭПР и др. Константы скорости рекомбинации атомов и радикалов в р-рах имеют значения порядка 10 -10 л/(моль-с) [c.101]

При длительности вспышки -1 мкс можно исследовать кинетику расходования радикалов с /1/2с . Это позволяет изучать кинетику бимолекулярной реакции с Л К]о 10 с или А 10 ек при длине реактора 10 см к[К ]о 0,1. Обычно ея 102+10 лДмоль с) и для измерения доступны константы вплоть до 10 1 лДмоль с). Метод широко используют для измерения констант скорости рекомбинации атомов и радикалов в растворе, реакций молекул в возбужденном триплетном состоянии, реакций переноса электрона между радикалами, быстрых реакций радикалов с молекулами (см. гл. 8). [c.203]

Как и в случае горения смеси Н2+О2, возможно также увеличение фактора разветвления цепей по ходу разветвленно-цепно-го процесса в результате уменьшения эффективной скорости гетерогенной гибели активных центров. Это может быть вызвано как уменьшением коэффициента гетерогенной рекомбинации атомов и радикалов, так и гетерогенными процессами, протекающими [c.207]

Действие металлорганических соединений, подобно действию их в процессе высокотемпературного воспламенения, обязано усилению рекомбинации атомов и радикалов на частицах распыленного металла или его окислов. Тормозящее действие соединений 8 или 5е, по мнению Курца, связано с реакциями рекомбинации типа [c.207]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ РЕКОМБИНАЦИИ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ И РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО КРАТНОЙ ИЛИ СОПРЯЖЕННОЙ СВЯЗИ, ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ [c.242]

РЕАКЦИИ РЕКОМБИНАЦИИ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ И РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.242]

Глава VI. Бимолекулярные реакции рекомбинации атомов и радикалов [c.244]

Теория многостадийного действия аитидетонационных присадок отводит соответствующие роли и металлу, и связанному с ним органическому радикалу. Эффективность действия антидетонационной присадки зависит от следующих условий [20] своевременного разложения антидетонатора в условиях двигателя — в фазе, соответствующей преддетонационным процессам образования радикалов, способных тормозить предпламенные процессы и снижать. концентрацию пероксидов выделения свободного металла в достаточно диспергированном состоянии, чтобы на его поверхности эффективно происходила рекомбинация атомов и радикалов, приводящих к горячему взрыву. [c.171]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

В этой глапс будут рассмотрены реакции рекомбинации атомов и радикалов, реакции присоединения (например, О + СО СО2) п тримолекупяр-ные реакции (папример, N0 + N0 - - — 2К0Х). [c.120]

Одна из причин часто наблюдающихся малых квантовых выходов — это прежде всего малая скорость вторичных процессов, благодаря чему с этими процессами успешно конкурирует дезактивация первичных активных центров, заключающаяся в расходовлпни их помимо реакции (например, в результате рекомбинации атомов и радикалов) или в потере энергии возбуждепия (путем излучения или при столкповениях с окружающими молекулами). [c.157]

Имеются такж1 указания, что колебательно-возбужденные частицы могут возникать в результате перезарядки ионов [385], а также в результате вторичных нроцеесоп химического взаимодействия образующихся при электронной бомбардировке положительных ионов с нейтральными молекулами. К такому. заключению приводят, в частности, данные Франкевича (см. [1371), изучавшего вторичные процессы типа Н2О+ 4- Н3О = Н3О+ + + ОН. Наконец, колебательно- и вращательно-возбужденные молекулы образуются также нри рекомбинации атомов и радикалов. [c.177]

Обрыв цепей связан с гибелью активных центров, т. е. с такими процессами, которые ид>т при участии атомов и радикалов, но которые не приводят к регенерации последних. Эти процессы могут иметь место как в объеме, так и иа поверхности (на стенках реакционного сосуда или на твердых или жидких частичках, если они присутствуют в зоне реакции). При больших концентрациях актиьных частиц объемный обрыв цепей сводится к рекомбинации атомов и радикалов. Рекомбинация простых частиц (атомов или простых радикалов) предсгавлиет собой процесс тройного соударения [c.207]

Вспышка длится несколько микросекунд. Кварцевый реакционный сосуд обычно имеет длину 10—20 см и диаметр 2—4 см. Метод применим как к газам, так и к жидкостям он позволяет наблюдать реакции с временем полупревращения до 10 с. Мощная вспышка позволяет получить высокую концентрацию активных частиц за их превращением следят спектрофотометрически по поглощению света на длине волны, соответствующей максимуму поглощения, Метод позволяет изучать рекомбинацию атомов и радикалов, их реакции с молекулами, реакции молекул в триплетном состоянии. [c.345]

Существование свободных атомов и радикалов было доказано различными методами. Так, в реакционную смесь вводят специальные зонды, снабженные чувствительными малоинерционными термопарами, покрытыми катализаторами. На поверхности таких катализаторов происходят процессы рекомбинации атомов и радикалов, сопровождающиеся значительным выделением тепла. Например, катализатор 2пОСГгОз ускоряет реакцию рекомбинации атомов водорода. По повышению температуры зонда можно определить концентрацию свободных частиц. Спектроскопическим путем определяют концентрацию радикалов ОН (В. Н. Кондратьев). В последнее время возникающие при цепных реакциях радикалы исследуются методом электронного парамагнитного резонанса (см. гл. XXIV). [c.350]

Существование свободных атомов и радикалов было доказано различными методами. Так, в реакционную смесь вводят специальные зонды, снабженные чувствительными малоинерционными термопарами, покрытыми катализаторами. На поверхности таких катализаторов происходят процессы рекомбинации атомов и радикалов, сопровождающиеся значительным выделением тепла. Например, катализатор 2п0-Сг20з ускоряет реакцию рекомбинации ато- [c.456]

Вг ("Л/2) + НС1(г = 0) (а) Вг ( Рз/2) + НС1(1) = 1) Вг ( Рз/2) -(- НС1(1) = 0) (б) Канал (а) протекания р-ции приводит к резонансному электронно-колебат. обмену энергией, канал (6)-та чисто колебат. дезактивации молекулы. В нек-рых случаях М. р. включает в явном виде отвод энергии от образовавшейся в р-ции частиц. Так, рекомбинация атомов и радикалов, напр, к -(- к" -> КК, может осуществляться только как три-молекуляртя реакция с участием третьей частицы X, отводящей энергию, т. к. иначе выделившаяся при р-ции энергия приведет к диссоциации образовавшейся молекулы КК(Я -(- К -I- X -> КК -(- X ). Скорость такой р-ции пропорциональна квадрату концентрации радикалов и общему давлению. В случае рекомбинации многоатомных радикалов энергия р-ции распределяется по мн. степеням свободы и образующаяся молекула приобретает стабильность, а избыточную энергию отдает при послед, столкновениях с др. молекулами. Импульсная ИК лазерная фотохимия позволяет экспериментально решать мн. тонкие вопросы передачи энергии между молекулами и между разными степенями свободы внутри молекулы. [c.76]

Рекомбинация атомов и радикалов в растворе протекает столь быстро, что для изучения ее кинетики необходимы специальные методы. Ряд методов основан на том, что свободные радикалы принимают участие в цепных процессах такие методы рассмотрены в гл. 16. Широкое распространение для изучения быстрых радикальных реакций получили, начиная с 60-х гг., импульсные методы импульсный фотолиз и импульсный радиолиз, позднее появился метод импульсного лазерного фотолиза. Первая установка импульсного фотолиза была создана Дж. Портером в 1950 г. сначала этот метод использовался для изучения газофазных радикальных реакций, позднее - для реакций в растворах. Метод импульсного радиолиза был разработан в 1959-60 гг. четырьмя группами ученых М. Мэтьюсоном и Л. Дорфманом (США), А. Мак-Лечланом и Р. Мак-Карти (США), Дж. Кином (Англия) и Дж. Бэгом (Англия). [c.202]

Как мы видели выше (см. табл. 13), константы скорости рекомбинации атомов и радикалов (реакции третьего порядка) уменьшаются с повышением температуры. Для констант (реакции второго порядка) обычно принимается закон к — Т (так, например, для реакции Hj СНд = = aHg ( ) = 1,0-10 утсм МОлъ секг - [177]), хотя этот вопрос изучен еще крайне недостаточно. [c.254]