Потенциал анода при внутреннем электролизе

В случае присутствия в растворе различных металлов их выделение будет происходить в порядке их окислительных потенциалов, начиная с наиболее благородного металла. Так как металлы с более отрицательными потенциалами в данной среде, чем потенциал анода, из раствора не выделяются, то, изменяя состав электролита введением в него тех или иных простых и комплексных солей, соблюдая определенное значение pH среды и применяя соответствующий анод, внутренним электролизом можно произвести разделение близких по своим окислительным потенциалам металлов, невозможные при обычном электролизе. [c.135]

Одно из важных достоинств метода внутреннего электролиза - возможность проведения тонких химических разделений, так как на платиновом катоде выделяются металлы только более благородные, чем металл анода. Если, например, в качестве анода используется свинцовая пластинка, то на катоде будут выделяться только те металлы, потенциал которых превышает потенциал нары РЬ , РЬ, и не будут выделяться металлы с более отрицательным нотенциалом. Меняя анод, можно создавать условия разделения металлов с близкими нотенциалами. Существенным преимуществом метода является также чрезвычайная простота аппаратурного оформления, позволяющая использовать метод практически в любой лаборатории. [c.115]

Метод внутреннего электролиза. Этот метод основан на том, что два металла, опущенных в один и тот же раствор, приобретают потенциалы различной величины. При соединении металлов проводником образуется гальванический элемент, т. е. в цепи возникает ток. При этом протекают следующие процессы, пластинка, состоящая из металла, имеющего меньший потенциал, постепенно растворяется и выполняет роль анода на другой пластинке, имеющей больший потенциал и являющейся катодом, разряжаются соответствующие ионы из раствора и выделяется свободный металл. [c.360]

Явление цементации может возникнуть также при плохих контактах между анодом и катодом, когда отрицательный заряд не отводится достаточно быстро от анода, отрицательный потенциал анода увеличивается и осаждение металла из раствора ускоряется настолько, что растворение анода перестает мешать выделению металла. Поэтому при проведении внутреннего электролиза необходимо принимать следующие меры, препятствующие возникновению цементации [c.319]

Для метода внутреннего электролиза применяют в качестве катода индифферентный (не вступающий в реакцию с анализируемым раствором) металл с электроположительным потенциалом. Чаще всего для этой цели используют платину. В качестве анодов применяют металлы, потенциал которых в растворе исследуемого вещества меньше (отрицательнее), чем потенциал определяемого металла. Например, при определении меди можно применить пару Zп/ Pt, так как р4 > си > [c.306]

Метод назван так потому, что его осуществляют без применения внешнего источника тока. Метод внутреннего электролиза основан на том, что два металла, будучи опущены в один и тот же раствор, приобретают потенциалы разной величины. При соединении этих металлов проводником образуется гальванический элемент, т. е, в цепи возникает ток. Внутри элемента происходят следующие процессы пластинка, состоящая из металла, имеющего меньший потенциал разложения, постепенно растворяется и выполняет роль анода на другой пластинке, являющейся катодом, разряжаются соответствующие ионы из раствора и отлагается металл. При растворении анодной пластинки образуются положительно заряженные ионы атомы металла этой пластинки отдают соответствующее количество электронов, т, е, окисляются, например [c.335]

Ионы, находящиеся в растворе, разряжаются, и на катоде выделяется металл. Первым выделяется металл, имеющий наибольший окислительный потенциал. Все металлы, потенциал которых больше потенциала анода, будут выделяться на катоде. При внутреннем электролизе в первую очередь происходит выделение тех металлов, которые имеют больший потенциал. [c.336]

Электрическую энергию, необходимую для проведения электроанализа при постоянной силе тока и при постоянном потенциале электрода, получают от какого-либо внешнего источника постоянного тока. Известное распространение получил также вариант электровесового анализа, названный внутренним электролизом. Здесь в испытуемый раствор опускают электродную пару, состоящую чаще всего из платины-катода и какого-либо электроотрицательного металла, например цинка или магния, служащего анодом. Эту пару замыкают через внешнюю цепь, составленную из сопротивления и амперметра, и она сама генерирует ток за счет растворения анода и разряда на катоде определяемых металлических ионов. Для проведения внутреннего электролиза необходимо, чтобы электродный потенциал определяемых ионов был положительнее потенциала металла, примененного в качестве анода. [c.286]

В методе внутреннего электролиза внешнего источника тока не требуется. Здесь используется способность металлов с более положительным электродным потенциалом выделяться в свободном виде из растворов их солей под действием металлов с меньшим значением стандартного потенциала (менее благородного). Пластинка менее благородного металла, являющаяся анодом, соединяется с платиновым катодом и, таким образом, выделение анализируемого благородного металла происходит на платине. При небольшом содержании определяемого элемента осаждение металла на платиновом катоде происходит без каких-либо осложнений, но при больших концентрациях наряду с осаждением на катоде может происходить некоторое выделение металла на аноде. Чтобы исключить этот процесс, анод покрывают тонкой пленкой из коллодия или катодное и анодное пространство разделяют пористой перегородкой. [c.250]

Если реакция протекает до установления равновесия, то практически все ионы меди (II) будут удалены из раствора. Этот способ носит название внутреннего, или самопроизвольного, электролиза, последнее название более подходящее. Помимо простоты установки преимущество метода внутреннего электролиза перед обычным электролизом без контроля потенциала катода состоит в относительно высокой селективности. Правильный выбор анода позволяет устранить совместное осаждение многих элементов. Так, например, использование свинцовой пластинки в качестве анода позволяет предотвратить мешающее влияние всех металлов с более отрицательным потенциалом, чем у пары ион свинца — металлический свинец. [c.29]

Метод внутреннего электролиза. В этом методе выделение элемента происходит под действием потенциала, возникающего при погружении разнородных металлов в раствор электролита. В качестве катода используется Р1, а анода — один из следующих. металлов А1, 2п, Сс1, Ре, РЬ. Избирательность выделения определяется материалом анода, присутствием комплексообразующих реагентов и величиной pH раствора электролита. [c.250]

Количественное электроаналитическоо выделение висмута в виде хорошо держащегося микрокристаллического осадка представляет большие трудности. Висмут, как никакой другой метазтл, склонен выделяться в виде рыхлой губки, слабо связанной с поверхностью катода. Кроме того, имеется опасность потери части висмута при выполнении некоторых методов вследствие образования на аноде перекиси. Выделению висмута в компактной форме благоприятствуют перемешивание электролита и контроль катодного потенциала. Более или менее удовлетворительные результаты получаются при выделении висмута на ртутном катоде. Для выделения небольших количеств висмута широко применяется метод внутреннего электролиза. В разработке этого метода очень много сделали русские ученые Ю. А. Чернихов и Ю. Ю. Лурье. [c.307]

Первые два момента являются преимуществами внутреннего электролиза без диафрагмы, последние два — его недостатком. Чернихов и Большакова предложили вариант внутреннего электролиза с защитными плёнками, в кото, ром роль диафрагмы играет тонкая коллодийная плёнка, нанесенная на анод. Этот метод, обладая простотой выполнения, объединяет в себе все преимущества как диафрагменного, так и без-диафрагменного метода зну-треннего электролиза. Метод внутреннего электролиза может быть сравнен с методом обычного электролиза при сравнительно большой плотности тока и почти постоянном напряжении. Лурье и Гинзбург приводят данные изменения потенциала между анодом и катодом при внутреннем электролизе раствора N1504 с цинковым анодом (рис. 97). Как видим, изменение потенциала за все время электролиза достигает всего 0,1 в. Постоянное значение потенциала 0,5 в соответствует окончанию электролитического выделения никеля. [c.155]

Потенциалы выделения натрия из расплавленного хлорида натрия на твердых (Мо, Ре, Си) и жидких (РЬ, сплавы РЬ—Ма) катодах определялись при 850° С путем снятия кривых ток — катодный потенциал (/ — фн). Кривые I—фк записывались автоматически электронным потенциометром КВТ. Подаваемое на ячейку напряжение плавно изменялось с помощью реохорда, соединенного с синхронным моторчиком. Длительность снятия / — фк кривой составляла 3—4 мин. Потенциал катода измеряли относительно хлорного электрода сравнения. Хлорный электрод состоял из графитовой трубки, к нижнему концу которой присоединяли с помощью резьбы тонкостенную трубку из спектрально чистого графита с внутренним диаметром 2 мм, длиной 20—30 мм. Навинчиваемые трубки подвергали предварительной обработке в токе хлора. Хлорный электрод помещали в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце. Исследуемые катоды — твердые или жидкие — помещали в синтеркорундовую пробирку диаметром 10 мм имевшую для сообщения с электролитом отверстие в стенке диаметром 1 —1,5 мм. Роль поляризующего анода выполнял графитовый стержень, заключенный в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце для сообщения с расплавом. Снятию кривых / — фк предшествовали хлорирование электролита путем барботирования сухого хлора в течение 30 мин и предварительный электролиз (от постороннего источника тока). [c.284]

Основной ускоряющий электрод (второй анод) пред J тaвляeт собой сплошной проводящий слой металла, или аквадага, на внутренней поверхности баллона (В). Вывод его (Аа) обыкновенно помещается в конической части баллона. Совмещение анодного вывода с другими электродами в общей гребёнке ножки не всегда возможно. В обыкновенных сортах стекла из-за высокого градиента потенциала между вводами (несколько киловольт) в подогретом со стороны катода стекле легко возникает электролиз, С течением времени он вызывает расстеклование материала, что нарушает вакуум в трубке. Проводящий слой второго анода покрывает ббльшую часть свободной поверхности стекла от экрана до границы первого анода (Д). Это обеспечивает равномерность поля вблизи экрана и устраняет блуждающие заряды на стекле, которые мешают управлению лучом. Чёрный слой аквадага в качестве второго анода имеет дополнительное преимущество. Он уничтожает отражение от зеркальной поверхности стекла и этим увеличивает контрастность изображения на экране. [c.31]

В полярографии значение потенциала полуволны принято давать по отношению к нормальному или насыщенному каломельному электроду. Если электролиз проводится в нормальном растворе хлоридов, например КС1 или Na l, с применением внутреннего анода в виде зеркала ртути на дне сосуда, то величина потенциала полуволны, отсчитанная от начала полярограммы, даст почти точно величину этого потенциала относительно нормального каломельного электрода. В других растворах потенциал, отсчиташп-jiii от начала полярограммы, не будет ранен величине его по отношению к каломельному электроду. [c.63]

Материалами для рабочих электродов служат платина, сплавы платины с иридием, серебро, медь, вольфрам, углерод (графит, пиролитический графит, стеклоуглерод). Наиболее пригодными материалами для вспомогательных электродов являются платина и ее сплавы с иридием. Следует иметь в виду, что платиновый анод незначительно растворяется в кислых и аммиачных электролитах, а затем платина выделяется из раствора на катоде. В качестве материалов вспомогательных электродов иногда также используют углерод, серебро (при работе с электролитами, содержащими хлориды) и свинец (при работе с аммиачными электролитами). По форме рабочие и вспомогательные электроды могут быть весьма разнообразными прямые проволока или стержень, спираль, сетка, пластина, трубка, чашка, тигель и др. Для предотвращения протекания на вспомогательном электроде нежелательных реакций необходимо правильно выбирать материал и форму электрода. Эффективно также применение электролизных ячеек с диафрагмами. Для контролирования потенциала электролиза используют электроды сравнения (насыщенный каломельный, меркурсульфатный электроды и др.). Электроды сравнения иногда применяют и в качестве вспомогательных электродов. Некоторые конструкции электролитических ячеек показаны на рис. 22. Кроме электролиза в статических условиях, выполняемого в стеклянных или пластмассовых ячейках (рис. 22,а), также проводят электролиз в потоке. При этом микроэлементы концентрируют на внутренней поверхности небольшого трубчатого электрода [412, 413] (рис. 22,6) или электрода в форме чашки [414]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология