Термодинамические функци

Для обратимых систем первое и второе начала (законы) термодинамики можно представить в виде четырех не сводимых друг к другу характеристических термодинамических функций и = Т8 — рУ (2) =и—Т8-, (4) [c.14]

Исходя из определения теплоты реакции и известных соотношений между термодинамическими функциями, легко вычислить АН при любой температуре и давлении, зная его значение при стандартных условиях. Известно, что величины [c.45]

Концепции термодинамических функций фугитивности и активности и были разработаны исключительно с целью упро-]цения вычислений и удобства интерпретации термодинамических зависимостей. [c.21]

Все это дало возможность впервые в нефтепромысловой практике как отечественной, так и зарубежной построить атлас термодинамических функций пластовой жидкости (нефти, газа и различных бинарных смесей, составленных из этих углеводородных компонентов) при широком диапазоне изменения изученных констант ( , s, Р [c.10]

Однако следует отметить, что большое практическое значение имеет использование методов расчета Ср и для экстраполяции опытных данных. Например, такой прием необходим при расчете термодинамических функций (величин I и 5) из данных по теплоемкостям [c.41]

Обобщение полученных экспериментальных и расчетных данных для изучения значений Ср и при различных величинах Тир позволяет выявить ряд взаимосвязей этой термодинамической функции с внешними параметрами [c.47]

Располагая значениями теплоемкостей нефти и газа при различном состоянии фазовых взаимоотношений, несложно перейти к главнейшей термодинамической функции — энтальпии и энтропии пластовой системы. [c.70]

Итак, для всякого тела и любой термодинамической системы (кроме параметров состояния тела t, V, р, и, Ср, г) существует функция их состояния энтропия 5, величина которой может быть определена для любого состояния тела или системы. Пользование этой величиной во многом упрощает изложение и понимание термодинамических процессов, происходящих с флюидальной жидкостью в пористой среде пластовых систем, а также значительно упрощает различные тепловые расчеты, графическое изображение характеристических термодинамических функций и их анализ. [c.80]

Энтальпия и энтропия пластовых нефтегазовых систем позволяют проследить за порядком изменения этих термодинамических функций (на основе чего установить пределы) в зависимости от режима фильтрации (или дренирования) в залежи (табл. 4).. [c.83]

Для того чтобы считать анализ важнейщих термодинамических функций задачей решенной, нужно рассмотреть значения двух функций изобарно-изотерми- [c.83]

Раскрытие указанных выражений представилось возможным осуществить в связи с проведением общирных экспериментов как непосредственно в лабораторных, так и в промысловых условиях. Методика определения величины Ср нефтегазового потока в лабораторных условиях при переменных Тир подробно описана в работе [Ю]. При определении числовых значений приведенных термодинамических функций при различных Тир нами было достигнуто максимальное приближение к тем условиям, при которых в большей степени устраняются некоторые допущения и ошибки в выборе исходных данных для расчетов почти все промежуточные параметры для нахождения искомых брались в результате прямых непосредственных измерений этих величин в лабораторных или практических условиях. [c.94]

На основе экспериментально-аналитических исследований были построены следующие найденные взаимосвязи (рис. 17—28) термодинамических функций нефтегазовых систем, проявляющихся при различных температурных и пьезометрических режимах в пласте [40] [c.94]

Однако, используя значения констант равновесия, а также и остальных термодинамических функций (/, 5, Ср, АО и др.) для целей проектирования и контроля за разработкой нефтяных или газовых месторождений, необходимо тщательно отбирать действительно применимые данные в зависимости от типа предлагаемой здесь нефтегазовой смеси. [c.113]

АТЛАС ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ПЛАСТОВЫХ НЕФТИ И ГАЗА(ОПИСАНИЕ ДИАГРАММ И ТАБЛИЦ) [c.114]

Термодинамические функции определяют энергетическое состояние системы. Анализ изменения термодинамических функций при различных условиях проведения процессов позволяет оценить их эффективность. [c.38]

Термодинамические функции индивидуальных веществ рассчитаны в широком диапазоне параметров и представлены в виде термодинамических диаграмм и таблиц. [c.38]

Расчет термодинамических функций многокомпонентных смесей — достаточно сложная задача, так как поведение одно-38 [c.38]

Аналогичным способом можно получить выражения для других термодинамических функций [c.176]

СФ, и представляют собой термодинамические функции этой [c.226]

Было предпринято много попыток вычисления предэкспоненциальных множителей констант бимолекулярных реакций на основе теории активированного комплекса. Результаты этих вычислений зависят от ряда более или менее обоснованных гипотез относительно свойств п строения переходного комплекса, от допущений относительно трансмиссионного коэффициента реакции, а также от того, можно ли с достаточной степенью точности пользоваться декартовыми координатами для вычисления величин термодинамических функций для многоатомных молекул. [c.252]

Некоторый интерес вызывает реакция образования и распада Н1, так как обе реакции (прямая и обратная) являются бимолекулярными. Если выразить константы скорости для прямой и обратной реакций через соответствующие термодинамические функции, получим [c.261]

Эти предположения и допущения позволяют исключить все кинетические факторы и таким образом свести теоретический анализ константы скорости реакций к анализу лишь термодинамических функций. Из последних только термодинамические свойства X недоступны для независимого определения и должны быть определены из экспериментальных данных о скоростях. [c.438]

Интересно заметить, что соотношения между термодинамическими функциями АН° или hS° и соответственно и не были найдены. [c.526]

В учебной литературе иногда стандартной теплотой образования и сгорания называется теплота реакции пр,и 18° С и Р=1 ата. Следует отметить, что с т а II д а, р т н ы м и условиями при вычислении термодинамических функций (см. ниже) называется состояние системы при 25° С н Р = 1 ата. [c.108]

Для стандартных условий уравнения (84) — (87в) между термодинамическими функциями принимают следующий вид [c.162]

Изменение любой термодинамической функции для какой угодно реакции подсчитывают по закону Г. И. Гесса, аналогично подсчетам теплоты реакции. Так, например, при сгорании угля до U2( + 02 = СО2) изменение энтропии этой системы опре-деляется следующим образом [c.162]

Пример 2. Вычислить изменение термодинамических функций 1 кг-моль углекислого газа при нагревании его от О до 1000°С при атмосферном давлении. [c.163]

Термодинамики законы 66, 158 Термодинамические функции (табл,) 448 [c.395]

Таблица 21 Таблица стандартных термодинамических функций [c.446]

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

Чтобы получить значения тепло гидратации соединений, следует воспользоваться линейными комбинациями термодинамических функций Ф = при условии, чтo2 2iVг = 0, где 2г — заряд -го [c.52]

Книга содержит сведения о термодинамических свойствах фильтрационного потока нефти, газа и нефтегазовых систем (бинарных смесей). На диаграммах и в таблицах приведены важнейшие термодинамические функции пластовой жидкости (теплоемкости, энтальпии и энтропии, изобарно-изотермического потенциЛга, константы равновесия, плотности и др.) в процессе фильтрации в диапазоне давлений от 30 до 300 кГ см и при температурах до 80° С., [c.2]

При практических расчетах удобно пользоваться не только диаграммами, но и таблицами. Такие таблицы могут быть составлены, если использовать набор различных термодинамических параметров и соотношения между ними, положенные в основу построения их. Таблицы с набором важнейших термодинамических функций пластовой нефти, газа и бинарных смесей, в основном рассмотрены в наиболее употребительной системе единиц МКГСС. [c.131]

Хотя точность всех приведенных в атласе термодинамических функций нефти и газа в пластовых условиях укладывается в пределах точности принятых промышленностью стандартных установок рУТ, по которым ис- следуются физические свойства забойных нефтей (погрешность не более 0,5—1%), тем не менее даже и при этом мы убедились в весьма высокой и надежной точ- [c.132]

В ЭТОМ соотношении моя5но узнать классическую формулу с прибавлением нормирующего коэффициента в знаменателе. Формула справедлива, только когда кТ > Ь /8т1 , где объем газа V = Р. Постоянные величины в выражениях для не влияют на относительные величины термодинамических функций, а поэтому для квантованных молекул будут справедливы те же самые термодинамические формулы, описывающие поступательную энергию, что и для классических частиц (за исключением аддитивной постоянной в энтропийном члене). [c.185]

Величину Кс можно выразить через термодинамические функции в виде ii = e-ДVй = eAVДe- / . (ХУ.2.17) [c.429]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

Пример 4. Воздух, находящийся под давлением 30 ата и 32° С (Т = 305° К), расширяется до нормального давления (I ата). Пользуясь энтропийной диаграммой 16, вычислить состояние его и изменение термодинамических функций, если процесс расширения протекает а) изотермически (7 = onst) [c.166]

Из уравнений (84) — (87а) для термодинамических функций видно, что величина свободной энергии системы зависит от ее теплосодержания (Af = А/ — TAS), а следовательно, и от теплоемкости реагирующих веществ. На основании уравнений (82) п (87а) эта зависимость в дифференциальной форме может быть р.ыражена [c.169]

Подсчитать изменение термодинамических функций 1 г-моль бензола при переходе его в газообразное состояние при температуре кипения и Р=1 ата температуру кипения и теплоту испарспия бензола взять пз табл. 15. [c.212]

И. В. Калечиц с сотр. [9] изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение г ис-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. [10] реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций. [c.69]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

В случае более сложных циклических углеводородов конфигурационную изомеризацию широко использовали для определения некоторых термодинамических функций. Особенно важными являются здесь работы Аллинджера и сотр. [63—69] в США и Ал. А. Петрова [70—72] в СССР. В частности, были исследованы стереоизомерные [c.82]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология