Катализаторы обратимое

Яды в катализе. Существует целый ряд веществ, вызывающих потерю активности катализатора — обратимое или необратимое отравление катализатора. При обратимом отравлении катализатора молекулы яда обратимо адсорбируются на [c.223]

Азотистые основания отравляют катализатор обратимо. На рис. 17 показано уменьшение степени конверсии при добавлении к газойлю нефти 0,1% анилина. Условия опытов бы.ли сходными с указанными в табл. 15. После добавления анилина конверсия [c.300]

Ферментативный синтез. Специфические ферменты, содержащиеся обычно в растениях, являются катализаторами обратимой реакции [c.88]

Соединения, содерл<ащие серу, отравляют катализатор обратимо. Недопустимо попадание на поверхность катализатора пы- ли, ржавчины и смазочного масла от компрессора. Для получения аммиачно-воздущной смеси применяется исключительно синтетический аммиак, как более чистый по сравнению с коксовым аммиаком. Воздух обычно берется не с территории завода, где в его состав могут попадать различные газообразные соединения и твердые взвеси, а подводится через заборную трубу, установленную вне завода, и тем не менее перед контактным аппаратом воздух тщательно очищается. Несмотря на принимаемые меры по очистке аммиачно-воздушной смеси от вредных примесей, небольшое количество их проходит в контактный аппарат, при этом постепенно активность катализатора снижается. Для восстановления активности катализатора его промывают слабыми растворами соляной и азотной кислот. [c.257]

После обесцвечивания раствора поглощение водорода из газовой фазы продолжается (рис. 3) до достижения катализатором обратимого водородного потенциала. Очевидно, что здесь происходит насыщение катализатора водородом. Таким образом, полученные на] <и кривые являются кинетическими кривыми двух процессов гидрирования вещества и насыщения катализатора. [c.367]

Нарушения в работе гидроочистки приводят к быстрому возрастанию концентрации каталитических ядов в бензине, поступающем на риформирование, и дезактивации платинового катализатора, обратимой при непродолжительном отравлении и необратимой при длительном или многократном. [c.116]

Как и многие другие свойства катализаторов, обратимые отравления их кислородом и кислородными соединениями изучены недостаточно. При кратковременных лабораторных испытаниях катализатор восстанавливает свою первоначальную активность после замены недостаточно очищенного газа чистым в том случае, если концентрация примесей, отравляющих катализатор (ядов), была невелика. В результате наблюдений за поведением катализаторов в промышленных установках можно сделать вывод, что активность катализатора после обратимого отравления восстанавливается неполностью и что периодиче- [c.489]

В случае очищенного и осушенного сырья стабильности) катализаторов Р1-цеолит высока. Так, катализаторы 0,57о Pt на СаУ в изомеризации я-гексана при 1,5 МПа не дезактивируются в течение, по крайней мере, 2500 ч. Эти катализаторы обратимо снижают свою активность при увеличении содержания серы в сырье, (если потом содержание серы уменьшается, активность возрастает до начальной). [c.134]

Отдельные примеры отравления катализаторов—обратимого и непрерывного — даны в следующих разделах. [c.88]

Все никелевые катализаторы обратимо отравляются соединениями серы и мышьяка. Особые меры предосторожности необходимы в тех случаях, когда поглотитель СО2 используемый на стадии получения водорода, содержит соединения серы [c.183]

Фермент фумараза—кристаллический белок с молекулярным весом 220 ООО, является катализатором обратимой реакции [c.727]

Платиновые катализаторы очень чувствительны к примесям, которые могут попадать в контактный аппарат с аммиачно-воздушной смесью. Особенно сильным ядом является фосфористый водород, отравляющий платиновый катализатор необратимо даже при содержании его в газовой смеси 0,00001%. Соединения, содержащие серу, отравляют катализатор обратимо. Недопустимо попадание на поверхность катализатора пыли, ржавчины и смазочного масла из компрессора. В связи с этим воздух и аммиак перед контактным аппаратом тщательно очищаются. Однако небольшое количество примесей все же попадает в контактный аппарат при этом постепенно активность катализатора снижается. Для восстановления активности катализатора его промывают слабыми растворами соляной и азотной кислот. В условиях процесса окисления аммиака платиновый катализатор постепенно становится рыхлым, теряет свою первоначальную прочность, и мельчайшие частицы его уносятся с газовым потоком. В установках, работающих [c.55]

Каталитические яды. Большое влияние на скорость синтеза оказывают некоторые содержащиеся в газе примеси, являющиеся ядами для катализатора. Сероводород и другие сернистые соединения необратимо отравляют железные катализаторы синтеза аммиака. Поэтому газ должен быть очищен от них полностью. Кислород и кислородные соединения — окись углерода, вода, отравляют эти катализаторы обратимо. [c.323]

Ванадиевые катализаторы обратимо отравляются органическими соединениями, способными разлагаться на катализаторе с выделением углерода. Двуокись и окись углерода не являются ядами. Однако окись углерода является вредной примесью, так как реагирует с трехокисью серы, восстанавливая ее в двуокись серы. [c.400]

Цинк — составная часть ряда ферментов. Первым ферментом, для которого было установлено присутствие цинка в качестве неотъемлемой составной части его молекулы, оказалась карбоангидраза. Это фермент — катализатор обратимой реакции расщепления угольной кислоты на СОг и воду. Реакция может быть представлена в следующем виде [c.239]

Наряду с изменением каталитических свойств под действием реагирующих веществ возможно отравление катализаторов обратимыми и необратимыми ядами, а также промотирование поверхности в результате специальной обработки различными веществами. Этот процесс также удобно наблюдать, используя импульсную хроматографическую методику. Наконец, в самое последнее время показана возможность использования хроматографической методики для изучения адсорбции продуктов реакции поверхностью катализатора. [c.288]

Показано, что пятиокись сурьмы является катализатором обратимого присоединения карбоновых кислот к олефинам с образованием сложных эфиров, а также катализатором гидролиза сложных эфиров. [c.72]

Зависимость порядков реакции на скелетном никеле от условий проведения процесса обусловлена изменением механизма гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида [57]. При Р = 0.1 МПа (нулевой порядок по субстрату и первый по водороду) гидрирование 3-тиолен-1,1-диоксида протекает в условиях, когда его концентрация в растворе намного превышает концентрацию водорода, что связано с малой растворимостью последнего. О соотношении концентраций реагентов на поверхности катализатора во время реакции при Р = 0.1 МПа можно судить по изменению потенциала катализатора. Обратимый водородный потенциал скелетного никеля составляет 540-610 мВ (30 °С). При внесении в раствор 3-тиолен-1,1-диоксида потенциал смешается в анодную область на 300 00 мВ [47, 57, 65], что свидетельствует о преимущественной адсорбции субстрата и вытеснении им с поверхности значительной части водорода. Субстрат - 3-тиолен-1,1-диоксид - быстро адсорбируется на никеле, его предельная адсорбция из растворов составляет 0.2 г на 1 г N1. В этих условиях степень заполнения поверхности никеля 3-тиолен-1,1-диоксидом велика, и поэтому скорость гидрирования не зависит от концентрации субстрата. Про- [c.247]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Платиновые катализаторы очень чувствительны к примесям, которые могут попадать в контактный аппарат с аммначно-воз-душной смесью. Особенно сильным ядом является фосфористый водород, отравляющий платиновый каталг1затор необратимо даже при содержании его в газовой смеси 0,00001%. Соединения, содержащие серу, отравляют катализатор обратимо. Недопустимо попада-иие на поверхность катализатора ныли, ржавчины и смазочного масла из компрессора. В связи с этим воздух и аммиак перед контактным аппаратом тщательно очищают. Однако небольшое ко- [c.101]

Регенерация контактных масс столь же специфична, как и их отравление. Из возможных путей восстановления активности контактных масс наиболее существенными являются следующие [30]. Во-первых, летучий яд может быть удален с поверхности катализатора током чистого газа, жидкости или повыщением темйера-туры. Так, в реакции синтеза аммиака на железном катализаторе кислород и его соединения (НгО, СО) отравляют катализатор обратимо при действии очищенной смеси N2 + Нг яд вытесняется с активных центров и отравление снимается. Во-вторых, при химическом взаимодействии с реагентами яд может перейти в нетоксическую, слабо адсорбированную форму. Например, при разложении НгОг восстановление активности платины, отравленной окисью углерода, происходит выделяющимся при реакции кислородом, который окисляет адсорбированную СО до СОг. [c.69]

С целью получения максимального выхода целевых продуктов (высокооктанового бензина и сжиженных газов) наил гчшим является сырье с преобладанием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Полициклические ароматические углеводсфоды, смолы и асфальтены в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых фракций и кокса. Гетероорганические соединения в сырье (серу-, кислород- и азотсодержащие соединения) ухудшают качество продуктов и влияют на активность и селективность катализатора, обратимо отравляя его. [c.753]

При непродолжительном и неглубоком отравлении катализаторов серой и гфавильннх действиях оп атора дезактивация катализатора обратима, т.е. после перехода на норшальное сырье все показатели процесса практически восстанавливаются (для этого может потребоваться несколько суток). Однако при длительном иди глубоком отрав- [c.45]

При повышении температуры увеличигается термодинамическая вероятность обратной реакции дегидрирования. Однако, в отсутствие катализатора обратимость реакции можно заметить только на НЕЗкомолекулярных углеводородах Са—С4. Высшие парафиновые углеводороды даже при температуре крекинга практически не дегидрируются. [c.257]

При рассмотрении изомеризации гомологов бензола уместно упомянуть о превращениях ряда частично гидрированных полициклических углеводородов. В 6,7-диэтил-1,2,3,4-тетрагидронафталине действие хлористого алюминия при 100° вызывает перемещение этильной группы, приводящее к образованию 5,7-изомера [53]. Сыж-октагидрофенантрен в присутствии того же катализатора обратимо изомеризуется в сыж-окта-гидроантрацен [54, 55] [c.12]

Катализаторы синтеза аммиака состоят главным образом из Рез04 с добавками малых количеств промоторов — оксидов калия, алюминия и магния. Эти катализаторы обратимо отравляются кислородом и кислородсодержащими соединениями, такими как Н2О, СО и СО2. [c.91]

Механизм реакции альдольной конденсации, катализируемой основаниями, следующий. Гидроксильный ион (катализатор) обратимо отрывает протон от а-углеродного атома [c.162]

Железные катализаторы полностью отравляются соедине ниями серы (H2S и др.), поэтому азотоводороная смесь должна быть тщательно очищена от них. Кислород и его соединения (окись углерода, вода) отравляют эти катализаторы обратимо, т. е. после удаления их из катализатора его активность восстанавливается. Допустимое содержание кислородсодержащих веществ- в азотоводородной смеси не должно превышать примерно 40 [c.239]

Только 30—35 ктл из 330 ккал энергии сгорания триозы накопляется в молекулах богатых энергией фосфатов, создающихся на двух стадиях окисления, рассмотренных выше. Остальные 90% выделяются на следующих стадиях реакции, т. е. при дегидрировании янтарной, фумаровой и яблочной кислот их специфическими дегидрогеназами и нри переносе 12 водородных атомов к кислороду посредство производных аллоксазина (желтые ферменты), производных гемина (цитохромы) и других катализаторов обратимого окисления — восстановления (фиг. 30). Некоторые из этих процессов также могут сочетаться с фосфорилированиями или трансфос-форилированиями, и их энергия может, таким образом, стать доступной для использования при мускульной работе. Указания на существование таких сочетаний обнаружились, например, при изучении окисления сукцинатов до фумаратов, что является одной нз стадий дыхания. Согласно данным, приведенным в табл. 32, потенциал системы сукцинат — фумарат равен 0,0 в. Сукцин-дегидрогеназа передает водород от сукцината к цитохрому с, потенциал которого значительно выше (4-0,27 в). Энергия, выделяемая при этой передаче, может с успехом использоваться для синтеза одной молекулы богатого энергией фосфата. [c.235]

Поступающая на синтез аммиака смесь азота и водорода подвергается дополнительной тонкой очистке. Сероводород, соединения фосфора, мышьяка, тяжелых металлов, органические соединения серы, высшие углеводороды и машинное масло необратимо отравляют железный катализатор. Примеси Ог, СОг, СО, НгО действуют на катализатор обратимо после продувки чистой азотводородной смесью его активность восстанавливается. [c.95]

В недавно опубликованной работе [82] было установлено, что фермент карбонангидраза является сильным катализатором обратимой гидратации ацетальдегида, однако подробных данных сообщено не было. [c.252]

Для понимания изложенных идей катализа следует подчеркнуть обратимость реакций (1) — (3). По мнению авторов, для каталитической активности важна способность катализатора обратимо реагировать с субстратом при образовании полярного комплекса. Если бы эти реакции не были легко обратимыми при температурах, при которых они проводятся, то вещество не было бы катализатором. Если принять во внимание относительную стабильность первичного, вторичного и третичного карбониевого иона, то акт изомеризации имеющегося первичного карбониевого иона в третичный должен приводить к образованию даже еще более прочного комплекса между субстратом и, катализатором, чем первоначально образовавшийся. Следовательно, в этом случае измененный комплекс должен был бы десорбироваться труднее. Тенденция алюминия возвратиться обратно к шестикоординационному окружению представляет часть движущей силы десорбции. Вещества, образующие на участках с кислотами Льюиса или Бренстеда более прочные комплексы, чем реагирующее вещество, должны действовать как яды для данной рассматриваемой реакции. Вещества, подобные азотистым основаниям, ионам щелочных металлов и т. п., при обычных температурах катализа связывают все доступные ионы алюминия в стабильную четырехкоординационную форму и, таким образом, действуют по отношению реакции как яды. Обратимость [c.239]

Конденсация сложных эфиров с диэтилоксалатом. Сложноэфирная конденсация в присутствии Э. н. в качестве катализатора — обратимая реакция, и Мак-Элвен и сотр. [101 показали, что выход улучшается, если из равновесной смеси отгонять этанол. Флойд СОгСЛ, СОСОАН5 [c.239]

Скорость гидрирования на платиновой черни в среде пропанола-2, к которому добавлено 10 мае. % тиолан-1,1-диоксида, при 20 °С пропорциональна концентрации 3-тиолен-1,1-диоксида (Р = 5 МПа, с = 0.05-0.6 моль л ) и давлению водорода (с = 0.4 моль л , Р = 0.1-2 МПа) в первой степени [42]. При Р>2 МПа скорость реакции перестает зависеть от давления (рис. 6.3). При атмосферном давлении на платиноюй черни в растюре этанола наблюдается [47] первый порядок по 3-тиолен-1,1-диоксиду (30-45 °С, с = 0.077 моль л ). Повышение скорости гидрирования с ростом температуры характеризуется энергией активации 22 кДж моль . Соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности платинового катализатора в ходе процесса оценено при измерении потенциала катализатора. Обратимый водородный потенциал платины, равный 600-660 мВ, в ходе гидрирования смещается всего на 50 мВ. Это позволяет сделать вывод, что большая часть поверхности катализатора занята водородом и реакция лимитируется активацией 3-тиолен-1,1-ди-оксида. В 0.1 N спиртовом растворе соляной кислоты скорость гидрирования примерно в 2 раза выше, чем в нейтральной среде, а порядок реакции по тиолен-1,1-диоксиду приближается к нулевому. [c.243]

Наличие этих стадий подтверждается различными наборами данных в случае того или иного катализатора. Обратимое внедрение гидрид — олефин объясняется изомеризацией олефина и изотопным обменом, сопровождающими некоторые реакции. Стадия внедрения [уравнение (10.68)] определяет региохимию присоединения H N на нее влияет как природа олефинового субстрата, так и катализатор. Для олефинов с концевой двойной связью в присутствии объемных лигандов обычно наблюдается присоединение против правила Марковникова. Возможно, это связано со стерическими эффектами при внедрении металл— гидрид. Мы еще встретимся с этим явлением при рассмотрении каталитического гидроформилирования (разд. 12.3). При использовании других катализаторов региохимия может оказаться обратной [72]. [c.53]