Термодинамические функции изменения

Несмотря на то, что таблицы, содержащие измеренные и рассчитанные значения стандартных величин, очень обширны, в них отсутствуют данные для очень многих веществ. В этих случаях приближенные значения стандартных термодинамических функций или их изменений рассчитываются с помощью методов, которые будут рассмотрены ниже. [c.138]

Энтальпия представляет собой функцию состояния рабочего тела, измеряемую суммой его внутренней энергии и произведения объема вещества на внешнее давление. Энтальпия относится к термодинамическим функциям, изменение которых не зависит от пути нроцесса, а определяется начальным и конечным состояниями системы. Энтальпию относят к 1 кг, 1 моль или I вещества. [c.109]

Общая константа образования К. равна произведению последовательных констант образования. Эту величину обычно используют для расчета термодинамических функций. Изменение изобарноизотермического потенциала связано с константой образования (равновесия) следующим соотношением [c.287]

Энтальпия относится к термодинамическим функциям, изменение которых не зависит от направления протекания процесса, а определяется начальным и конечным состояниями тела. [c.84]

Термодинамические функции и, s, к, f и g являются функциями состояния. Значение этих функций зависит от состояния системы их изменение в каком-либо процессе зависит только от начального и конечного состояния системы, но не зависит от пути перехода, что очень важно для термодинамических и термохимических расчетов. [c.128]

Разумной будет попытка определить исследуемую систему, как такую часть окружающего нас мира, относительно которой мы располагаем средствами, позволяющими делать прогнозы об изменении системы во времени. Пока это определение тоже недостаточно полно. Его достоинство в том, что оно охватывает и динамические и статические системы и не противоречит термодинамическим определениям (для изолированных частей мира термодинамическая функция, изменение которой позволяет делать прогнозы, — известна). Недостаток заключается в том, что если речь идет о функции распределения, то неясна природа величин, определяемых функцией. Но считая, что это обычные координаты и импульсы молекул или даже фрагменты молекул (в полимерных цепях), мы придем к важному выводу о том, что границы живых систем есть в то же время и границы, отделяющие области с совершенно различными функциями распределения. [c.6]

Когда точные данные по термодинамическим функциям или равновесию реакций отсутствуют, для их количественного расчета приходится прибегать к экспериментальному определению равновесий. Оно позволяет во многих случаях не только измерить константы равновесия, но и сделать полезные, а часто и наиболее точные расчеты других термодинамических функций — изменения изобарно-изотермических потенциалов, тепловых эффектов и т. д. [c.239]

Все это дало возможность впервые в нефтепромысловой практике как отечественной, так и зарубежной построить атлас термодинамических функций пластовой жидкости (нефти, газа и различных бинарных смесей, составленных из этих углеводородных компонентов) при широком диапазоне изменения изученных констант ( , s, Р [c.10]

Энтальпия и энтропия пластовых нефтегазовых систем позволяют проследить за порядком изменения этих термодинамических функций (на основе чего установить пределы) в зависимости от режима фильтрации (или дренирования) в залежи (табл. 4).. [c.83]

Термодинамическая функция, называемая в случае изохорного и изотермического изменения энергией Гельмгольца / (в ккал/моль), определяется как [c.128]

Термодинамические функции определяют энергетическое состояние системы. Анализ изменения термодинамических функций при различных условиях проведения процессов позволяет оценить их эффективность. [c.38]

Изменение любой термодинамической функции для какой угодно реакции подсчитывают по закону Г. И. Гесса, аналогично подсчетам теплоты реакции. Так, например, при сгорании угля до U2( + 02 = СО2) изменение энтропии этой системы опре-деляется следующим образом [c.162]

Пример 2. Вычислить изменение термодинамических функций 1 кг-моль углекислого газа при нагревании его от О до 1000°С при атмосферном давлении. [c.163]

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ С ОБЪЕМНЫМИ ФАЗАМИ. МОНОСЛОИ. ИЗМЕНЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ПРИ АДСОРБЦИИ 1. Общие условия равновесия поверхностного слоя с объемными фазами [c.459]

В 1938 г. Эдмистер [14] опубликовал работу, в которой он приводит результаты расчетов ряда термодинамических функций углеводородов при высоких температурах и давлениях, в том числе поправок на изменение теплосодержания паров углеводородов при изменении давления. [c.66]

Большинство реакций происходит не при постоянном объеме, а при постоянном давлении, и поэтому желательно иметь термодинамическую функцию, которая обладала бы при постоянном давлении такими же свойствами, какими внутренняя энергия, Е, обладает при постоянном объеме изменение такой функции является мерой теплоты реакции при постоянном давлении. Подобная функция называется энтальпией. Я, и определяется соотношением [c.19]

Более содержательными в этом смысле оказываются неравновесные термодинамические характеристики. Для процессов в простой кинетике их можно сконструировать на основе функции изменения неравновесной свободной энергии Гиббса (3.16). Нетрудно видеть разницу между изменением равновесной энергии Гиббса (1.46) и выражением (3.16). В (3.16) учитывается не только термодинами- [c.235]

Одной из основных задач химической термодинамики является. расчет изменения термодинамических функций при химических реакциях. Этот расчет выполняется по значениям термодинамических функций реагирующих веществ, приводимым в термодинамических таблицах. Нельзя составить такие таблицы для всех возможных состояний вещества. Поэтому возникает задача выбора такого состояния вещества, чтобы термодинамические функции его в этом состоянии можно было легко определить и использовать для последующих термодинамических расчетов. [c.44]

ЭНТАЛЬПИЯ (теплосодержание), функция состояния термодинамич. системы Н = С/ + ри, где и — внутр. энергия, р — давл., о — объем. Для закрытой системы Э.— характеристич. ф-ция при независимых переменных энтропии и давл. (см. Термодинамические функции). Изменение Э. в изобарном прЛхессе равно его тепловому эффекту (отсюда назв. теплосодержание ). Этим объясняется, в частности, широкое использование Э. в химии через разность Э. продуктов и исходных в-в выражают тепловые эффекты р-ций, в т. ч. теплоты образования, сгорания, а также теплоты фазовых переходов. Значения Э. в-в, отсчитанные от ее значения в стандартном состоянии (обычно 298 К, [c.710]

Под стандартным изменением термодинамической функции понимают ее изменение в результате такой химической реакции, когда реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии. Разумеется, в реальном эксперименте нельзя осуществить такой процесс и приходится вводить переходы от реальных давлений к стандартным. [c.44]

Нужно подчеркнуть, что для всех компонентов реагирующей смеси (газообразных, жидких, твердых) можно определить стандартные термодинамические функции и по ним — стандартные теплоту реакции АН°, изменение энтропии Д5° и изменение энергий Гиббса А0° для гетерогенной реакции. Как правило, необходимые величины имеются в стандартных термодинамических таблицах. Возникает, однако, задача использования величины Д0° для расчета равновесных составов. [c.87]

Рассмотренный выше метод основан на введении величин изменения термодинамических функций при изменении структуры молекулы. Этот метод получил распространение благодаря простоте и возможности использования для широкого круга соединений. Разумеется, еще более заманчивым представляется получение расчетных уравнений, в которые поправки были бы включены как постоянные коэффициенты. Такие уравнения не- [c.381]

В работе [77] рекомендовано для определения термодинамических функций алкенов различного строения использовать поправки, учитывающие изменение термодинамических функций при переходе от н-алкена-1 к алкену заданной структуры. Эти поправки учитывают изменения теплоемкости С°р, энтропии 5°, теплоты образования АН°об и стандартной энергии Гиббса образования газообразного алкена А0°об = —ЯТ 1п К°р об для следующих изменений в молекуле [c.386]

Характеристические функции и термодинамические потенциалы. Второй закон термодинамики и понятие об энтропии были введень в физику первоначально при рассмотрении наиболее простого вида систем — систем изолированных, т. е. лишенных обмена энергией или веществом с окружающей средой. Только для таких систем направление самопроизвольного течения процесса и предел такого его течения, т. е. условия равновесия, могли быть выражены однозначно через изменения энтропии. Однако на практике (и в природных процессах, и в технике) большей частью приходится иметь дело с системой, взаимодействующей с окружающей средой. Энтропия мало подходит для характеристики процессов в этих условиях. Но только в 70-х годах прошлого века в результате работ Гиббса, Массье, Гельмгольца и других были открыты термодинамические функции, изменения которых при тех или других условиях существования системы давали возможность в простой форме определить направление самопроизвольного течения процесса и условия равновесия. Познакомимся с важнейшими из них. [c.290]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

Пример 4. Воздух, находящийся под давлением 30 ата и 32° С (Т = 305° К), расширяется до нормального давления (I ата). Пользуясь энтропийной диаграммой 16, вычислить состояние его и изменение термодинамических функций, если процесс расширения протекает а) изотермически (7 = onst) [c.166]

Подсчитать изменение термодинамических функций 1 г-моль бензола при переходе его в газообразное состояние при температуре кипения и Р=1 ата температуру кипения и теплоту испарспия бензола взять пз табл. 15. [c.212]

Наличие в молекуле внутреннего вращения, в особенности заторможенного вращения, требует существенного изменения в этом выражении. Соответствующая теория успешно разработана Питцероми др. [4, 81. Одна из основных трудностей в случае заторможенного вращения состоит в том, что в окончательное выражение входит значение тормозящего потенциала, а до настоящего времени отсутствует прямой путь для определения этой величины. В действительности имеется только один способ для определения величины потенциального барьера, состоящий в том, что, предполагая свободное вращение, вычисляют значения каких-либо термодинамических функций для ряда температур, определяют эти величины калориметрически, а затем подбирают такое значение для потенциального барьера, при котором будет достигнуто согласие между вычисленными и измеренными экспериментально величинами. [c.311]

Из полученных выше величин изменения термодинамических функций можно непосредственно получить величины теплот образования Ag l для двух крайних случаев (оба при P = onst) [c.528]

Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опыть ых данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]

В данной работе методом измерения электропроводности определить растворимость труднораствориной соли при разных температурах и на основапин полученных да1П1ых рассчитать изменение термодинамических функций процесса растворения А6 , ЛЯ, z 5. [c.284]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

К аналогичным выводам приводит и изучение изменения энтропии, а также логарифма константы равновесия образования. Поэтому расчет АС°р, AS°, АН°, Кр реакций между групповыми компонентами можно проводить, рассчитывая термодинамические функции групповых компонентов по уравнениям (Х.1)— (Х.4) при заданной температуре точное определение среднего числа углеродных атомов не столь существенно, если п>4 для парафинов и олефинов и больше 7 для алкилцикланов или алкилбензолов. Из этого вывода ясно также, что допустима замена групповых компонентов с п, отличающимся от целого, индивидуальными веществами, у которых число углеродных атомов til близко к п. [c.394]