карбонил кислотный гидролиз

Ацетильные группы устойчивы к мягкому кислотному гидролизу и удаляются в щелочных условиях, обычно путем переэтерификации с метанольным раствором метоксида натрия. Однако в слабощелочной среде они способны мигрировать к свободным гидроксильным группам, например при метилировании в присутствии оксида серебра. Бензоильные группы более устойчивы в мягких щелочных условиях, чем ацетильные, и менее склонны мигрировать они более устойчивы и в кислой среде. Такое поведение бензоильных групп обусловлено, вероятно, пониженной электрофильностью карбонила этой сложноэфирной группы из-за резонанса с бензольным ядром. Как и следовало ожидать, хлорацетильная и трифтор-ацетильная группы более лабильны и поэтому удаляются гораздо легче и избирательнее, чем ацетильная. [c.171]

Поскольку протекание процессов по механизму SnI часто облегчается протонированием уходящей группы, можно ожидать, что алкил-кислородный разрыв будет осуществляться в некоторых случаях кислотного гидролиза эфиров. Это происходит тогда, когда может образоваться относительно устойчивый ион карбония например, грет-бутилацетат гидролизуется по механизму SnI- [c.225]

Керн и сотрудники [40] обнаружили, что при кислотном гидролизе сополимера триоксана и стирола образуется 4-фенил-1,3-ди-оксан. Этот факт позволяет сделать вывод, что карбоний-ион атакует р-углеродный атом стирола. [c.383]

Механизм кислотного гидролиза третичных сложных алкильных эфиров включает образование иона карбония [c.132]

Высокая кислотность и гигроскопичность среды благоприятствуют протеканию таких процессов [316, 562]. В других случаях по характеру образующихся продуктов реакции можно предполагать промежуточное образование менее устойчивых карбоний-ионов подобно тому, как это происходит при гидролизе сложных эфиров [c.62]

Протекающие на второй стадии варки реакции гидролиза гемицеллюлоз подчиняются общим закономерностям кислотного гидролиза растительного сырья, рассматриваемого в курсе технологии гидролизных производств. Механизм гидролиза состоит в том, что под действием ионов гидроксония протониру-ются атомы ацетального кислорода, через которые сахарные остатки связываются в полисахаридную цепь. Ослабленные связи разрываются с образованием ионов карбония. Последние, реагируя с водой, образуют конечный продукт и протон. [c.207]

Фенилтиокарбониламинокислоты получают кислотным гидролизом эфиров путем их кипячения в течение 10 мин со смесью (1 1) концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот [655, 1432]. Эфиры фенилтиокарбониламинокислот крайне чувствительны к аминолизу и под действием гидразингидрата разлагаются с образованием гидразидов карбонил-быс-аминокислот и 5, 5-дифенилдитиокарбоната [1273]. [c.75]

Механизм кислотного гидролиза низкомолекулярных ацеталей изучен достаточно подробно [26—29], Считается, что гидролиз протекает по механизму 1 с образованием промежуточного иона карбония. Лимитирующей стадией является распад иона карбония [27] [c.111]

Казалось бы, кислотный гидролиз а-окиси циклодецена должен привести к циклодекандиолу-1,2. В действительности же этот гликоль совсем не образуется. Вместо него получается смесь продуктов, в которой преобладает циклодекандиол-1,6. Аналогично из окиси циклоно-нена получается циклононандиол-1,5, а из окиси циклооктена — смесь нормального продукта реакции с диолом-1,4. Механизм реакции заключается в следующем. При размыкании а-окисного кольца окиси циклодецена под действием протона образуется карбоний-катион I. Затем происходит перескок к положительно заряженному углеродному атому пространственно сближенного с ним атома водорода в виде гидрид-иона и образуется новый карбоний-катион II, который и присоединяет гидроксил [c.541]

У. Какие новые функциональные грушш образуются из три-фторпропнлена цри его 1) кислотной гидратации, 2) щелочном гидролизе а. Гидроксил первичный б. Гидроксил вторичный в. Гидроксил третичный г. Карбонил (/С=0) р. д. Карбоксилат (-С00 ) [c.25]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

Согласно общепринятым представлениям, механизм реакции гидролиза 1,3-диоксоланов в присутствии кислотного катализатора включает протонизацию ио кислородному атому с образованием циклического оксониевого иоиа (I), затем раскрытие цикла с образованием иона карбония (II) и ирнсоединенне к последнему нуклеофила [3] [c.106]

Этому механизму способствует строение алкильной группы, повышающее устойчивость иона карбония (третичные спирты, -не-насыщенные спирты, например, аллиловый). Гидролиз и алкоголиз с разрывом алкил-кислородной связи встречаются также у эфиров, кислотный остаток которых обладает сильными электроноакцепторными свойствами, прежде всего у эфиров серной и арил-сульфокислот. Благодаря этому они становятся алкилирующими агентами и, например, со спиртами образуют простые эфиры [c.262]

Таким образом, кислотный распад гликозидов происходит по механизму А-1, однако лимитирующей стадией реакции гидролиза целлобиозы является переход из конформации кресла (энергетически выгодная форма в растворах) в конформацию полукреола (образующийся циклический карбоний-ион), причем существенное влияние 1на эту стадию оказывает взаимодействие молекулы гликозида со средой, которое может быть оценено из химических сдвигов протонов. [c.63]