Унтерцаухера методы

Метод предложил Й. Унтерцаухер в 1940. [c.38]

Вскоре Коршун [35] и Унтерцаухер [36] одновременно и независимо разработали свои варианты метода микроопределения кислорода, основанные на том же принципе. Эти четыре работы послужили толчком к быстрому развитию метода [32 37 192, с. 84 205—209]. Были исследованы способы очистки инертного газа, условия превращения всего кислорода в СО, различные возможности окисления СО до СОг и предложены методы измерения его количества. [c.136]

Микроопределение кислорода по методу Унтерцаухера [c.158]

Ниже приводится описание иодометрического метода Унтерцаухера. [c.159]

Рис. 56. Установка для определения кислорода по методу Унтерцаухера

Смещение веществ, склонных к образованию стойких соединений углерода с азотом, с трехкратным количеством хлората калия, заимствованное из методов макроанализа и рекомендованное для микроопределений, не гарантирует получения правильных результатов. Более полезными оказались добавка пятиокиси ванадия и, во многих случаях, также сильное прокаливание. Если подобные вещества приходится анализировать часто, рекомендуется пользоваться автоматическим методом Унтерцаухера . [c.191]

Как показал Унтерцаухер з, углерод и водород могут быть определены иодометрическим методом в навесках вещества 100—300 с обычной для элементарного анализа точностью (0,3%) в комбинированной аппаратуре для микроопределения углерода, водорода и кислорода . [c.252]

Для определения кислорода пригоден иодометрический метод, разработанный Унтерцаухером для определения следов кислорода Принцип и аппаратура разобраны при описании микрометодов (стр. 158). Выделившийся иод титруют 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. [c.252]

Как было сказано, по этому методу работают без поправки на контрольный опыт. Ошибка определения от —0,1 до +0,2%. При непрерывной работе на проведение определения расходуется 30 мин. Неудовлетворительные результаты получаются при анализе веществ, содержащих фтор и фосфор. При разложении сернистых соединений образуются сероводород, сероуглерод и сероокись углерода Сероуглерод и серо-окись углерода не улавливаются в приемнике с натронной известью или едким кали и выделяют иод из пятиокиси иода. В этом случае рекомендуется присоединять к прибору змеевик, охлаждаемый жидким азотом. По данным Унтерцаухера, при анализе соединений, содержащих серу, в большинстве случаев кислород определяется точно, но иногда результаты бывают повышенными. [c.165]

Очень маленькие количества вещества можно взвешивать двумя способами. Еше Нидерль показал, что при тщательном растирании и перемешивании анализируемого вещества с большим количеством другого вещества (в качестве такого вещества выбирают индифферентный носитель) получается очень равномерная средняя проба. Он применял этот прием для того, чтобы взвешивать на микровесах вещества для микроанализа. Такой же метод смешения применил Унтерцаухер для взвешивания ультрамикроколичеств соединений на микровесах. Другая возможность состоит в том, чтобы взвешивать растворы исследуемых веществ. Мешающий определению растворитель затем испаряют. [c.252]

Кислород. Объемное определение кислорода в органических соединениях производят следующим способом [3]. Навеску вещества разлагают нагреванием до 1120° над углем в кварцевой трубке для сожжения образующуюся окись углерода окисляют до углекислоты пятиокисью иода. Выделяющийся иод окисляют до иодата, который титруют после добавления иодистого калия раствором тиосульфата. Сам метод и аппаратура в основном те же самые, как и по методу Унтерцаухера [66]. [c.19]

К сожалению, в то время не было точного метода прямого определения кислорода. Впоследствии были предложены два хороших метода определения кислорода, основанных на работе Унтерцаухера [217], однако определение кислорода в натуральном каучуке высокой степени чистоты еще не делается. [c.91]

УНТЕРЦАУХЕРА МЕТОДЫ. 1) Определение кислорода в орг. в-вах. Основан на термич. разложении орг. в-ва в атмос-фаре азота, предварительно очищенного от кислорода. Образующиеся газы пропускают над углем, нагретым до 1120 °С. При этом кислород превращается в СО, к-рый при взаимод. с I2O5 или Ш0з 1205 вьщеляет I2. Последний поглощают р-ром щелочи и оттитровывают р-ром N328203. По кол-ву иода рассчитывают кол-во кислорода в исследуемом орг. соединении. [c.38]

Прямое определение кислорода в каучуке можно осуществить при помощи изотопного метода. Проведенное недавно сравнение этого метода с методом Шутце-Унтерцаухера показало, что изотопный метод дает величины, хорошо согласующиеся с данными по уиеличению полученного веса при окислении. Заниженные результаты, полученные по второму методу, обусловлены, вероятно, образованием неиспаряющихся углеродных остатков [22]. [c.218]

Изотоп 0. Вещества, содержащие 0, превращают в двуокись углерода по модифицированному методу Шютце — Унтерцаухера и смесь С 0а и С Оа оценивают масс-снектроме-трически (см., например, [95, 96]). [c.36]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

В настоящее время на мировом рынке различными фирмами представлен ряд приборов для одновременного определения углерода, водорода и азота, а также кислорода. Эти приборы основаны на общем принципе на окислении анализируемого вещества по мо-.дифицированному методу Дюма-Прегля при определении углерода, водорода и азота или на восстановлении вещества по принципу Унтерцаухера при определении кислорода. Приборы состоят из двух частей блока сожжения и измерительной части. В блок сожжения входят зоны окислительная (содержащая окись меди при температуре 900—1000°) и восстановительная (содержащая восстановительную медь при температуре 500 ). В измерительной части осуществляется разделение продуктов превращения вещества и определение их с помощью детектора по теплопроводности. Сигнал детектора фиксируется самописцем или интегратором. [c.71]

Циммерман [738] приспособил метод Шютце к микроанализу, Унтерцаухер [669, 672] увеличил точность анализа, определяя выделяющийся иод объемным методом по Лейперту [399] (ом. стр. 106). [c.120]

В методах Шютце и Унтерцаухера вещество испаряли на сажевый контакт, где и происходило разложение главной массы навески. Коршун и Бондаревская [212—215] применили предварительный пиролиз вещества в кварцевом контейнере и доказали, что при этом приблизительно 90% кислорода вещества уже в контейнере превращается в СО и СОг. Полная конверсия газов пиролиза в СО достигается при длине контактного слоя металлированной сажи 30 мм. [c.137]

Определение изотопного состава кислорода органических соединений до сих пор остается недостаточно разработанным, так же, как и связанное с ним прямое определение кислорода при элементарном анализе. В известном методе Тер-Мейлена, который применяют также для изотопного анализа, вещество подвергается деструктивному гидрированию на никелевом катализаторе, что превращает его кислород в воду. В методе Унтерцаухера вещество разлагают на раскаленной саже с образованием СО и СОа- При этом надо принимать во внимание возможный обмен кислорода между водяными парами и окислами углерода, катализируемый горячими стенками сосуда. Его можно избежать, применяя для нагревания индукционную печь. Варианты обоих методов были применены для изотопного анализа кислорода органических соединений [318]. Еще мало разработан, но перспективен способ, основанный на изотопном разбавлении. Навеску пробы нагревают с определенным объемом нормального Оа, который окисляет ее до СОа. Из содержания О в последней можно вычислить его содержание в первоначальной пробе. [c.118]

С другой стороны, в последние годы удалось с успехом применить при одновременном определении углерода и водорода медь, ранее использованную Линднером в микроанализе. По этим новым методам можно пользоваться медью для проведения серии в 10—12 анализов в течение одного дня без ее регенерации. Такими методами являются иодометрический метод Унтерцаухера (стр. 137), использованный этим же автором для определения кислорода, а также весовой метод Кайнца (стр. 138). [c.107]

Макрометод определения кислорода, описанный Тер Мейленом и основанный на принципе каталитического гидрирования, был видоизменен в микрометод Линднером и Виртом а также Унтерцаухером и БюргеромОбразующуюся из кислорода воду Линднер определял объемным методом, а Унтерцаухер — весовым.. [c.158]

На основе описанного выше процесса Унтерцаухер разработал иодометрический прецизионный метод, не требующий поправки на контрольный опыт и осуществляемый в аппаратуре, одинаково пригодной для полумикро- и микроопределений кислорода, а также для определения следов кислорода. Исследуемое вещество, так же как и при определении по методу Шютце, подвергают крекингу и крекинг-газы пропускают через уголь, нагретый до 1120° С. Образовавшуюся окись углерода окисляют пятиокисью иода, эквивалентное количество иода улавливают щелочью и после окисления до иодата определяют иодоме-трически по методу Лейперта [c.159]

Метод Унтерцаухера применен и для определения кислорода в нефтяных продуктах [95]. Ошибка титрования в случае образцов с низким содержанием кислорода может быть уменьшена применением больших навесок. Вместо обычного бокового ввода газа в трубку для сожжения, применяют особый ввод, позволяющий про-лускать азот как в переднюю, так и в заднюю часть трубки. Присутствие серы или азота. в анализируемом веществе не мешает определению. Точность метода около 1% от содержания кислорода все определение занимает 70 мин. [c.20]

Для прямого определения кислорода предложен еще один метод, основанный на реакции Унтерцаухера [279]. Усовершенствован полиэлементарный метод одновременного определения углерода, водорода, галоидов и серы в органических соединениях. Навеску сжигают в пустой трубке в струе кислорода, выходящий газ пропускают над лентой из серебра, которая связывает галоиды и серу. За трубкой, содержащей серебро, следуют обычные поглотительные трубки для воды и углекислоты [313]. [c.93]

Удобный микрометод определения кислорода в ор1анических соединениях, описанный Унтерцаухером [1], основан на работе Шютце. В настоящее время этот метод применяют в иескольк измененном виде. Другой восстановительный метод, предЛ0Л<ен ный Тер-Мейленом, не получил широкого распространения. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология