Прегля Дюма метод

По существу, гравиметрическим был и элементный анализ органических веществ. Первые анализы такого рода выполнял А. Л. Лавуазье он нашел, например, что в спирте соотношение С Н равно 3,6 1 (истинное 4 1). Основную классическую схему анализа на углерод и водород разработал немецкий химик Ю. Либих в первой половине XIX в. Француз Ж. Б. Дюма предложил (1831) метод определения азота, но сейчас большее значение имеет метод И. Кьельдаля (1883). Много позднее австрийский ученый Ф. Прегль разработал способы микроанализа, за которые был удостоен Нобелевской премии (1923). [c.18]

Основы органического микроанализа разработал Прегль, биохимик по специальности. В 1912 г. он выступил с первой публикацией, а в 1916 г. с монографией Количественный органический микроанализ . Преглем и его последователями были проверены и переработаны многие методы макроанализа, которые в свое время не укрепились в науке, в частности возрожден был метод определения азота по Дюма, а для определения галогенов модифицирован метод Кариуса. [c.308]

По методу Дюма — Прегля точную навеску вещества, смешанную С оксидом меди, сжигают в атмосфере диоксида углерода. Этот газ пропускают через кварцевую трубку для сожжения перед анализом (чтобы вытеснить воздух) и после — для вытеснения из трубки всех продуктов сгорания в азотометр. Одним из обязательных условий проведения анализа — применение совершенно свободного от воздуха (даже следов) СОа. Часть трубки имеет постоянное наполнение слой оксида меди, затем восстановленная медь (медная сетка) и опять слой оксида меди. Анализ проводят на приборе, изображенном на рис. 24. Зону постоянного наполнения в трубке нагревают до 600—650 °С электрической печью, а навеску сжигают на газовой горелке при температуре 700—750 °С. После сожжения продукты сгорания медленно вытесняют током СОв в азотометр, заполненный 50%-ным раствором [c.49]

Существует ряд методов количественного определения азота в органических веществах. Самый универсальный из них — метод Дюма — Прегля, основанный на сожжении органического вещества в присутствии окислителя в токе инертного газа с улавливанием элементарного азота, выделяющегося при сожжении. В настоящее время пользуются обычно прибором для микроанализа, схема которого изображена на рис. 50. [c.226]

В котором измеряют его об-ыем (метод Дюма — Прегля). Если же анализируемое соединение разрушить сильным окислителем, а выделяющийся азот восстановить до аммиака и количественно определить его титрованием, то этот метод называется методом Кьельдаля. [c.49]

Количественное определение азота по методу Дюма и Прегля [c.226]

Таким образом, из проведенных опытов следует, что определяющими факторами снижения срока работы конверсионных трубок при сожжении азотсодержащих соединений в условиях, близких к условиям метода Дюма—Прегля, является попадание в восстановительную зону трубки двуокиси азота (существующей при температурах ниже 620° С) и кислорода. [c.48]

Рис. 5. Схема установки для определения азота методом Дюма—Прегля

Для определения азота в основном используют два химических метода. Один из них — метод Дюма-Прегля — заключается в термическом разложении веществ и газометрическом определении азота. Второй — метод Кьельдаля, широко применяемый в фармацевтическом анализе азотсодержгицих лекарственных веществ, основан на минерализации органического вещества серной кислотой с последующим титриметрическим определением прод5 тов реакции. [c.129]

Почему определение азота по методу Дюма — Прегля осуществляется в атмосфере двуокиси углерода [c.272]

Кроме того, не устраняются трудности, которые имеют место в классических методах, поскольку в основу приборов положено сожжение анализируемого образца по принципу методов Дюма-Прегля, т. е. требуется подбор условий для сожжения анализируемых [c.79]

Определение азота методом Дюма — Прегля — Коршун [c.129]

Пикриновая и пикрами-новая кислоты, азобензол, карбазол, кофеин Ошибка 0,11— 0,83% (при содержании 8,38— 28,85%) Упрощенный вариант метода Дюма— Прегля навеска 2—4 мг [35] [c.188]

Трудносжигаемые вещества Стандартное отклонение 0,1— 0,14% Метод Дюма — Прегля навеска от 3—10 до 0,4—1 мг [1054] [c.189]

Определение С, Н, N. Пробу сжигают в чистом кислороде в статическом режиме по методу Дюма — Прегля. Мешающие элементы (галогены и серу) улавливают в трубке для сожжения соответствующими реагентами. Образующаяся смесь СОг, [c.34]

Второй ступенью развития метода Дюма следует считать переход в рамках классического варианта определения азота по Дюма — Преглю к сожжению в присутствии окислителя и газообразного кислорода [3, с. 168 37 48 189—192]. Эти работы получили интересное практическое завершение при разработке метода одновременного определения С, Н и N в рамках автоматического анализа (см. гл. 1). До настоящего времени различные модификации ручного метода широко используются в аналитической практике, несмотря на наличие многих типов анализаторов. Они, как и ручные методы определения С и Н, остаются необходимыми в аналитической лаборатории широкого профиля при анализе нестойких, легколетучих и гигроскопичных соединений, а также как независимый метод проверки результатов, полученных другими методами. [c.127]

Определение азота методом Дюма—Прегля основано на сожжении органического вещества, смешанного с оксидом меди, в атмосфере углекислого газа. Углекислый газ пропускают через сожигательную трубку (из кварца) перед анализом (для вытеснения из нее воздуха) и после сожжения вещества — для вытеснения из трубки продуктов сгорания азота, оксидов азота, воды и диоксида углерода. Источником углекислого газа может быть аппарат Киппа или газовый баллон (в любом случае газ должен быть лишен даже следов воздуха ). Часть сожигательной трубки имеет постоянное наполнение слой оксида меди, слой восстановленной меди (для восстановления оксидов азота в азот), затем опять слой оксида меди. [c.184]

При применении метода Дюма к исследованию малых количеств вещества особенно важно создать такие условия, при которых окислы азота количественно превращаются в азот, а газы, не поглощающиеся раствором едкого кали (например, кислород и окись углерода), полностью удаляются до того, как газовая смесь поступает в приемник с раствором щелочи. Это удалось выполнить Преглю, предложившему проводить сожжение в трубке с раскаленным наполнением, состоящим из накаленной окиси меди — меди—окиси меди. Продолжительность соприкосновения газов сожжения с накаленным наполнением трубки установлена Преглем на основании многочисленных опытов. [c.180]

Об определении А. в орг. соединениях см. Ван Слайка метод, Дюма метод, Кьельдал.ч метод, Прегля методы, Шёнигера методы. [c.59]

Прегль усовершенствовал Дюма метод, применив его к исследованию малых кол-в орг. в-в. Навеску сжигают в трубке с раскаленным наполнителем, содержащим СиО и Си, в атмосфере Oj. После сожжения образовавшийся Nj вытесш1ют диоксидом углерода в азотометр, наполненный р-ром щелочи. Скорость сожжения (определяется по числу пузырьков, поступающих в азотометр в единицу времени) регулируют вручную. [c.84]

После определения оптимальной температуры восстановителя была проверена полнота восстановления окиси азота на слое меди длиной 10 см (такая же длина используется в методе Дюма—Прегля) при скорости газа-носителя 25 и 50 см 1мин. Было показано, что полнота конверсии обеспечивается при обеих скоростях. [c.46]

В литературе описаны некоторые, основанные на сожжении, лхетодики с продолжительностью определения 15—20 мин. Сандберг и Мареш , а также Дазуолт и Брандт излагают методы определения углерода и водорода, частично уменьшающие трудности, свойственные методу Прегля, за счет сочетания его или аналогичного метода Дюма для определения азота с газовой хро уштографией. [c.224]

В настоящее время на мировом рынке различными фирмами представлен ряд приборов для одновременного определения углерода, водорода и азота, а также кислорода. Эти приборы основаны на общем принципе на окислении анализируемого вещества по мо-.дифицированному методу Дюма-Прегля при определении углерода, водорода и азота или на восстановлении вещества по принципу Унтерцаухера при определении кислорода. Приборы состоят из двух частей блока сожжения и измерительной части. В блок сожжения входят зоны окислительная (содержащая окись меди при температуре 900—1000°) и восстановительная (содержащая восстановительную медь при температуре 500 ). В измерительной части осуществляется разделение продуктов превращения вещества и определение их с помощью детектора по теплопроводности. Сигнал детектора фиксируется самописцем или интегратором. [c.71]

Модификация метода Дюма-Прегля заключается в том, что в большинстве приборов окислительная и восстановительная зоны разделены конструктивно в качестве газа-носителя применяется телий почти все приборы рассчитаны на работу с навесками до 1 мг навеска анализируемого вещества вводится сразу в нагретую зону в среде гелия с добавлением кислорода в виде газа или твер- дых окислителей, так называемых доноров кислорода типа МпОг, Ад О, СО3О4 (навески обычно берутся в алюминиевых или платиновых лодочках). [c.71]

Согласно исследованиям Прегля, применяемая для разложения окислов азота медь при 650° воостаиавливает и двуокись углерода образующаяся при этом окись углерода собирается в азотометре вместе с азотом и вызывает увеличение объема примерно на 8%. Чтобы избежать этого, Прегль расположил слой меди в средней части трубки для сожжения и за ним поместил слой окиси меди, предназначенной для окисления СО в СОг. Это единственное существенное изменение метода Дюма, предложенное Преглем для микроопределений, некоторые авторы считают нецелесообразным. [c.68]

Несмотря на большое распространение метода Дюма— Прегля И хорошие результаты, полученные для большинства соединений, при анализе некоторы веществ этим методом получаются пониженные результаты [114, 580]. К таким соединениям относятся производные хлорофилла, некоторые гетероциклические соединения, как, например, производные пиримидина, имидазола [476], пурина, птериновые соединения. Такие трудносжигаемые соединения при сгорании образуют кокс, содержащий химически связанный азот. Соединения с длинной углеродной цепью при сожжении образуют метан, который сгорает е полностью и, шопадая вместе с азотом в азотометр [336, 337, 338, 674], повышает результаты анализов. Хорошие результаты для таких соединений можно получ1Ить, смешивая их перед введением в трубку для сожжения с окисью меди, к которой добавляют V2O5 [559], Нд(ООССНз)2 или Си(ООССНз)2 [250]. [c.69]

В 1912 г. Р. Преглем был предложен микровариант метода Дюма. Это позволило устранить основную ошибку, свойственную макрометоду Дюма — неполноту разложения больших навесок образца. В современных исследованиях этот вариант используется наиболее широко [1447]. Обзор этих методов приведен в [385, 394]. Дальнейшее развитие метода пошло по пути еще большего уменьшения навески и в настоящее время созданы варианты ультрамикрометода (3—500 мкг образца) [926, 927]. В отдельных случаях, когда величина навески [111, 796, 918] достигает 100 мкг и выше, используют полумикровариант [896]. Основными недостатками всех этих методик являются 1) возможность появления в измеряемом объеме посторонних газообразных примесей, не абсорбируемых раствором КОН 2) натекание азота воздуха вследствие негерметичности аппаратуры 3) образование окислов азота, окиси углерода и метана в ходе разложения образца 4) примеси в газе-носителе 5) выделение газообразных продуктов из вакуумной смазки шлифов. Особенно тщательно должны контролироваться все эти возможные помехи при минимальных навесках. [c.148]

Достоинством микрометода Дюма—Прегля является то, что на его основе возможна автоматизация определения не только азота, но и одновременного определения углерода, водорода и азота. В обзоре [534] рассмотрены автоматические приборы, применяющие различные приемы измерения выделяющихся газов. Так, анализатор Колемана [1319] использует газометрическое определение одного азота. Приборы фирмы Техникон (метод Валиша), фирмы Перкин—Эльмер (метод Симона) и фирмы F and М (метод Дерге) используют газохроматографическое определение углерода, водорода и азота. Для анализа требуется от 0,05 до 1 мг вещества. Заполнение обычное (СпО и Си), газ-носитель — Не -f Oj. Выделившийся Na отделяют от СО и СН4 и количественно определяют методом газовой хроматографии. Продолжительность анализа в среднем 10 мин. Ошибка составляет - 0,2%. В автоматическом приборе Мерца [1467] вместо СиО в качестве окислителя предложено использовать смесь окислов кобальта и вольфрама, которые улучшают условия сгорания, способствуя уменьшению выделения угля и продуктов крекинга на внутренней поверхности трубки для сжигания. [c.152]

Для определения азота в гетероциклических соединениях предложена модификация метода Дюма с улучшенной техникой микросожжения [1249]. Элементный микроанализ органических веществ по методу Дюма—Прегля описан в работе [1334]. [c.194]

Взрывчатые вещества анализируют на содержание азота в основном газометрическими методами после сжигания [1399], по шкрометоду Дюма — Прегля (и его модификациям) [522, 937, 1422] и в анализаторе Колемана [1399]. [c.253]

В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

Главной ступенью в развитии метода является, безусловно, перевод его в разряд микроаналитических процедур, осуществленный Преглем в 1910—12 гг. [23], когда определение азота по Дюма превратилось в легковыполнимый изящный аналитический процесс. [c.127]

Микроапределение азота по методу Дюма—Прегля является одним 113 лучших методов клa iiчe кoro орга нчеокого микроанализа и может быть применено для определения азота во многих органических соединениях. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология