Сернистый газ разложение

Основные реакции серусодержащих соединений. Реакции каталитического гидрогенолиза сераорганических соединений, лежащие в основе процесса гидроочистки нефтепродуктов, изучены довольно подробно [2]. Схемы реакций каталитического разложения основных сернистых соединений в присутствии водорода можно представить следующим образом [2—5] [c.8]

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Реакционную смесь оставляют на ночь п])и 65° для завершения реакции образования сложного эфира сернистой кислоты, а затем 24 часа кипятят при 90° с обратным холодильником для разложения сложного эфира с отщеплением сернистого ангидрида. [c.195]

Сернистые соединения, содержащиеся в легких нефтяных дистиллятах, в какой-то степени, но-видимому, являются продуктами разложения более тяжелых и более сложных серусодержащих комплексов, которое произошло нрп перегонке или крекинге. В нефтяных дистиллятах были обнаружены следы элементарной серы, сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и тиофены, а также продукты, по своей природе относящиеся к сульфатам, сульфокислотам, серной кислоте и сероуглероду [161]. Удаление из нефтепродукта сернистых соединений ст( ь различных классов связано с целым рядом проблем. [c.248]

Состав и выход газов разложения зависит от температуры нагрева мазута, времени пребывания мазута в печи, в трансферном трубопроводе и в низу колонны и от природы мазута (содержания в нем термически нестойких смолисто-асфальтеновых веществ и сернистых соединений). Для сернистых нефтей газы разложения состоят в основном из газообразных, низкокипящих углеводородов и сероводорода. В табл. III.7 приведены выборочные данные по составу и выходу газов разложения, полученных на одной из промышленных установок АВТ при нагреве сернистых нефтей в пределах температур 400—425 °С и высокосернистых в пределах 290—410 °С [83]. [c.201]

Как видно из таблицы, углеводородный состав газов разложения мазутов сернистых и высокосернистых нефтей различается незначительно, а выход газов разложения мазутов сернистых нефтей возрастает от 0,05% при 410 С до 0,45% при 425 °С. Для арланской нефти выход газа разложения примерно такой же, как и для сернистых нефтей при температуре до 400°С с повышением же темпера- [c.201]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

С целью удаления из прямогонных бензинов не только углеводородных газов, но и сероводорода, образующегося при разложении сернистых соединений нефти в печи атмосферной колонны, бензины отбензинивающей и атмосферной колонн подвергают совместной стабилизации. [c.270]

При переработке сернистых и высокосернистых нефтей, в результате разложения сернистых соединений, образуется сероводород, который в сочетании с хлористым водородом является причиной наиболее сильной коррозии нефтеаппаратуры [c.143]

Высокосернистая арланская нефть, так же как и туймазинская и ромашкинская, в пласте (и до перегонки) растворенного сероводорода не содержит. Однако из-за высокого содержания в ней серы в процессе перегонки при повышенных температурах создаются условия для образования больших количеств сероводорода. Этим и обусловливаются особенности переработки высокосернистых нефтей типа арланской. Высокосернистые нефти должны перегоняться на установках атмосферной и вакуумной перегонки при возможно более низких температурах, чтобы избежать разложения сернистых соединений в то же время необходимо ожесточать условия перегонки для получения максимально возможного количества светлых нефтепродуктов. При этом должны быть приняты меры для резкого снижения давления в выходных трубах атмосферной и вакуумной печей. [c.119]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Внедрение в нефтеперерабатывающей промышленности процесса термического крекинга потребовало применения вторичной перегонки крекинг-бензинов, подвергшихся сернокислотной очистке, с целью удаления из них полимеров. Для этого Строились атмосферные и атмосферно-вакуумные установки. Применение вакуума для снижения температуры перегонки до 130—140° С диктовалось стремлением предупредить распад сернистых соединений, приводящий к образованию коррозионно-агрессивного сероводорода. Однако эксплуатация подобных установок показала, что разложение и коррозия аппаратуры не устраняются. Поэтому вместо сернокислотной очистки стали применять более совершенные способы сероочистки, лучшим из которых ныне является гидроочистка. [c.322]

Характерными особенностями органических перекисей являются их нестабильность и высокая реакционная способность, которые и обусловливают повышенную опасность работы с ними. Разложение перекисных соединений при нагревании, а также под воздействием ионов металлов переменной валентности, аминов, сернистых и других соединений может происходить как при синтезе, так и при применении. [c.133]

Такой способ перегонки мазута назван деструктивной перегонкой. Исследования показали, что доля отгона при деструктивной перегонке мазута зависит от парциального давления углеводородных паров в испарительном аппарате и глубины термического разложения в нем смолистой жидкости. Влияние этих двух факторов на результаты деструктивной перегонки тяжелых сернистых мазутов удельного веса 0,945—0,950 иллюстрируется следующими данными. [c.63]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

При перегонке нефти в результате разложения сернистых соединений образуется сероводород, который (особенно в сочетании с хлористым водородом) является причиной наиболее сильной коррозии аппаратуры. Сероводород в присутствии воды или при повышенных температурах реагирует с металлом аппаратов, образуя сернистое железо [c.177]

В предпламенных реакциях, очевидно, принимают, участие не сами молекулы сернистых соединений, а продукты их термического разложения. В связи с этим антагонистическое действие сернистых [c.139]

Ранее говорилось, что доля. ТЭС, антидетонационное действие которой подавляется сернистым соединением, остается постоянной, вне зависимости от общей концентрации ТЭС в топливе. Объяснение этому явлению, очевидно, кроется в механизме предпламенных реакций и, в частности, в особенностях разложения ТЭС и в реакционной способности продуктов его распада. Исследование поведения различных сероорганических соединений в этилированных бензинах может дать дополнительный материал для изучения механизма антидетонационного действия ТЭС. [c.140]

В процессе гидроочистки сернистые соединения бензина превращаются в сероводород. Одновременно происходит частичное разложение сырья, и смесь очищенного сырья, циркуляционного газа, сероводорода и продуктов разложения, охладившись в системе регенерации тепла и конденсаторе-холодильнике 5, поступает в газосепаратор 8. Здесь из бензина отделяется газ, который далее в колонне 1 освобождается от сероводорода и возвращается на циркуляцию, к приему компрессора 9. Очищенный нестабильный бензин отделяется от сероводорода и углеводородного газа в стабилизационной колонне 5 и после этого насосом направляется в блок риформинга. [c.41]

Жизнедеятельность микроорганизмов вызывает появление в топливах гелеобразных и твердых отложений, загрязняющих фильтры, способствует коррозии топливных баков и другого оборудования. Замечено, что бактерии вызывают окисление сернистых соединений до серной кислоты, могут ускорить образование пероксидов и соответственно смолистых веществ, являющихся одним из конечных продуктов жидкофазного окисления углеводородов они способствуют также разложению тетраэтилсвинца в бензинах [45]. [c.32]

Из сернистых соединений наиболее агрессивными являются сероводород, элементная сера и меркаптаны, содержащуюся в них серу называют активной серой . Присутствие в некоторых нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода [2]. Свободная сера - активный корродирующий агент, и ее присутствие в нефтепродуктах крайне нежелательно вследствие сложности очистки [6,7,12]. Сероводород может присутствовать в попутном газе, а также в самих нефтях в растворенном состоянии. Он присутствует в продуктах первичной перегонки нефти (газах, бензиновых дистиллятах) или образуется как продукт вторичных термических процессов [1,3]. Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти [8,13]. [c.8]

В соответствии с существующими представлениями в результате термической обработки антрацита без доступа воздуха при повышении температуры до 1300— 1350 °С происходит выделение внешней влаги, отгонка адсорбированной влаги, усадка, дегазация, пиролиз углеводородов и разложение сернистых соединений. [c.27]

При исследовании противоизносных свойств авиационных топлив, необходимо наряду с изучением описанных выше зависимостей изучить механизм взаимодействия топлива с металлами контактируе-мых поверхностей. Многочисленные наблюдения за поверхностями трения, изучение состава продуктов износа, процессов, происходящих в тонких поверхностных слоях металлов, позволяют составить следующую общую схему взаимодействия топлив с металлами в процессе трения. Как только металлический образец погружается в топливо, на его поверхности адсорбируются поверхностно-активные молекулы гетероатомных соединений (кислородных, сернистых, азотистых), а также молекулярный кислород и образуется тонкий граничный слой. Этот слой может воспринимать сравнительно большие, нормальные к поверхностям трения нагрузки и легко деформируется при приложении тангенциальных напряжений. При контактировании двух металлических поверхностей между ними будет находиться граничный слой из адсорбированных молекул. Если контактная нагрузка, скорость относительного перемещения и объемная температура топлива невелики, то тонкая граничная пленка выполняет роль эффективной смазки, а поверхностные слои окислов металла подвергаются в основном упругой деформации, причеМ деформацией охвачены очень тонкие слои окислов. При многократном упругом передеформировании окисных слоев происходит их усталостное разрушение, а на месте разрушенных окислов образуются новые вследствие окисления металла кислородом, всегда присутствующим в топливе или выделяющимся при разложении гетероатомных кислородных соединений. [c.70]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Некоторые из сернистых соединений нефти подвергаются термическому разложению при сравнительно низких температурах. Ньютон (Newton) и Лич (Lea h) [87] подвергли перегонке в промышленном масштабе нефть Крайн Коунти (Западный Техас) с содержанием 2,03% серы. После перегонки более половины общей серы было обнаружено в различных фракциях в виде сероводорода. [c.32]

В промышленных условиях деструктивную перегонку сернистых мазутов можно осуществлять с 50%-ной глубиной разложения тяжелых фракций при парциальном давлении углеводородных наров около 0,65 ama. Такое парциальное давление достигается путем ввода в испаритель 5—7% (считая на мазут) водяного пара, если общее внутреннее давление в испарителе близко к 1,3 ama. [c.63]

Каталитический крекинг нефти. По данным А. В. Агафонова и других [3] при крекинге нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов высококипящие углеводороды, главным образом нафтеновые и ароматические с боковыми парафиновыми цепями, а также смолистые и сернистые сиединения, разлагаются с высокой Скоростью. Присутствие в крекируемой смеси низкомолекулярных углеводородов способствует десорбции продуктов разложения и оказывает благоприятное действие вследствие значительного понижения концентрации смолистых и полициклических соединений на поверхности катализатора [3]. Ниже приведен баланс (в % вес. на нефть) однократного крекинга сернистой смолистой нефти (плотность = 0,867, содержание серы 1,6% вес., коксуемость 5,8% вес., содержание фракций ло 350° 48,5% вес.) в присутствии природного катализатора с индексом активности И—14. Условия процесса температура в реакционной зоне 450 , объемная скорость подачи сырья 1,2—1,5 час. , весовая кратность циркуляции катализатора 5. [c.215]

О распределении серы в продуктах крекинга. В условиях процесса каталитического крекипга многие сернистые соединения сырья весьма неустойчивы. Разложение сернистых соединений сопровождается выделением больших количеств сероводорода, который выводится с установки вместе с 1азами крекинга. Из общего количества серы сырья в среднем около одной трети по весу переходит в сероводород (табл. 38). [c.219]

Из двухстадийного механизма образования дифенилолпропана следует, что в начале процесса целесообразно создавать условия, благоприятные для разложения гидроперекиси, а затем — для конденсации фенола с ацетоном. В связи с этим в первый период реакции поддерживают более низкую температуру путем интенсивного перемешивания и охлаждения, а потом ее повышают и вводят сернистое соединение, ускоряюш,ее образование дифенилолпропана " . [c.103]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

В крекинг-бензине техасской нефти были обнаружены также меркаптаны бензолмеркаптан, 2-метил-1-бензолмеркаптан и 4-метил-1-бензолмеркаптан [101]. При этом, как и в случае присутствия тиофенов в крекинг-бензине, причиной присутствия меркаптанов может быть термическое разложение более сложных сернистых соединений. [c.35]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

Отработанную серную кислоту после алкилирования изопа-рафипов и очистки масляных дистиллятов часто подвергают термическому разложению с перемешиванием для получения сернистого ангидрида (который возвращают в сернокислотный цех) [c.570]

Определяя содержание серы в различных фракциях одной и той же нефти, можно заметить, что процентное ее содержание возрастает от низших ф(ракций к.высшим наиболее 1богатыми серой яшлщ)тся остатки. Эта закономерность наблюдается только при усло вии, если нет крэюйтга тяжелых фракций. В этом случае может произойти разложение сернистых соединений высших фракций, и содержание серы в средних фракциях значительно увеличится. [c.163]

Растворенный сероводород в сырой нефти встречается относительно редко и является либо продуктом разложения сернистых соединенкй либо продуктом действия свободной серы на углеводороды., Укажем однако на нефть из Бомонта, в которой содержание сероводорода доходит до 0,44%. [c.164]

После осаждения сернистых соединений в виде комплекса последний был разложен сероводородом. В дальнейшем сернистые соединения были ректифицп-рованы в вакууме. В результате была получена серия продуктов, начиная с СвНиЗ (с темп. кип. 55—57° при 50 мм) и кончая С1вНзо8 (с темп. кип. 198—200° при 50 л л). [c.164]

При расчете вакуумной колонны необходимо учитывать ко-лнчество воздуха, подсасываемого через неплотности аппаратуры (0,01—0,2% масс, на сырье вакуумной колонны) и газов разложения (0,1% масс, на сырье). Молекулярная масса газов разложения 36—68. При работе на сернистом сырье количество газов разложения увеличивается в 2—3 раза вследствие меньшей термической стабильности этого сырья. При увеличении температуры нагрева на 10—15 °С выход газов разложения повышается в 1,5—2 раза. В низ вакуумной колонны подается водяной пар (3—4 /о масс, на гудрон). При расчете принимают водяной пар, воздух и углеводородные газы — неконденсируе-мые компоненты, не равновесные с углеводородной жидкостью. [c.72]

Таким образом, - в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—707о от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается разложением, часть этих соединений, термически менее устойчивых, может теряться в виде сероводорода или переходить из высококипящих фракций в низкокипящие. Однако основная часть сероорганических соединений остается в тяжелых дистиллятах и остатках. При разделении нвфтя1ных погонов с помощью хроматографии- на силикагеле или активной окиси алюминия эти соединения выделяются вместе с ароматическими углеводородами и смолами. Ниже приведены результаты хроматографического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей (во всех случаях сера сопут- ствует ароматическим углеводородам и смолам) [1] [c.22]

В нефтях содержится некоторое количество (от следов до 1 % и более) кислых продуктов. В основном (90—95%) это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых (по-лиметиленовых) углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции (соляровые, веретенные, машинные), а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последиее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология