Равновесия константы для реакций обмена

Если растворенное вещество адсорбируется на стенках аппарата и частицах насадки или вступает в химическую реакцию, то наблюдается обмен с неравными скоростями в противоположных направлениях. Рассмотрим для примера явление адсорбции. Пусть т — константа равновесия адсорбции, тогда обменный поток за счет адсорбции запишется в виде q = а х—а ту, где а — коэффициент скорости адсорбции. [c.383]

На основании проведенных опытов расположите лиганды НгО, Р04 -, N-, N05- в порядке понижения их способности образовывать комплексные ионы или в порядке повышения констант нестойкости комплексных ионов. Напишите уравнение реакции вытеснения одного лиганда другим. Попытайтесь выразить константу равновесия такой обменной реакции через константы нестойкости комплексных ионов. [c.403]

Это означает, что обмен может идти через стадию образования промежуточных продуктов и имеет некоторую константу равновесия, которая, впрочем, почти всегда равна единице (что соответствует равномерному распределению изотопа между обменивающимися соединениями). Поскольку при изотопном обмене не происходит собственно химических превращений, энтальпия реакции обмена АЯ = 0, т. е. процесс идет адиабатически (разд. 19.2.3). Единственной движущей силой этой реакции является увеличение энтропии, происходящее при выравнивании концентрации изотопа в обменивающихся веществах (подобно энтропии смешения газов, разд. 22.1.2). [c.202]

В пособии рассматриваются классы гомо- и гетеросоедипений (простые вещества, оксиды, хлориды, гидриды бинарные и сложные, типа кислородных кислот, солей и оснований), виды химических реакций (фазовые превращения, реакции обменного разложения, окислительно-восстановительные и комплексносоединительные), учения о тепловых эффектах и скоростях химических реакций, о химическом равновесии и электрохимии. Вводятся представления об энтропии веществ в различном агрегатном состоянии, о максимальной работе химических реакций, о порядке реакции дается количественная связь между этими характеристиками и тепловым эффектом реакции, константой химического равновесия и температурой. [c.240]

Именно таким образом были определены константы равновесия для различного типа реакций обменного взаимодействия реакции ацидолиза сложных эфиров [312] [c.198]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Эта изящная простая система имеет одно очевидное преимущество. Так как константы равновесия для реакций переаминирования близки к 1, скорости этих реакций будут зависеть от скоростей удаления образующихся продуктов. Одним из продуктов обычно бывает глутамат, дальнейший обмен которого жестко контролируется функцией ГДГ, также подвергающейся строгой регуляции. Таким образом, эта система позволяет сосредоточить регуляцию катаболизма аминокислот в одном главном пункте, который в печени млекопитающих представлен определенной структурой — мультиферментным комплексом, проявляющим [c.183]

Расчет константы равновесия в реальных системах с обменным взаимодействием. Из приведенного выше следует, что для расчета выхода продукта реакции обменного взаимодействия необходимо знать для каждого данного аналитического состава х величины свойств равновесной смеси у, смеси, в которой компоненты Л и 5 не реагируют, т. е. Уо, и смеси, в которой реакция прошла до конца, т. е. усо-Очевидно, что величина у определяется непосредственно из эксперимента. Величина у так же в большом числе случаев может быть найдена непосредственно из эксперимента, так как часто компоненты системы вступают в обменное взаимодействие лишь спустя значительное время после смешивания, либо лишь после весьма продолжительного нагревания. В противном же случае свойство у может [c.197]

Константу равновесия реакции обменного взаимодействия можно представить следующим выражением [c.30]

Типу I будет отвечать соотношение г]с+о > Лл > Лв-При этом изотермы вязкости будут иметь вид, изображенный на рис. 28, а. (Кривая / на всех диаграммах рис. 28 отвечает изотерме, рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия. Изотермы 2, 3, 4. . . соответствуют системам с последовательно увеличивающейся константой равновесия реакции обменного взаимодействия). Примерами такого типа систем могут служить системы четыреххло- [c.125]

Метрические уравнения связи различных элементов химической диаграммы с выходом (константой равновесия) реакции обменного взаимодействия приведем для простейшего случая, когда все стехиометрические коэффициенты равны единице, т. е. для реакции А - - В С + D. Если определить константу равновесия реакции обменного взаимодействия по (1,24), то после ряда преобразований можно придти к следующим уравнениям связи [c.194]

Экстремум изотермы отклонения вязкости от значений, рассчитанных в предположении отсутствия взаимодействия, так же как и в случае свойств, не подчиняющихся мольной аддитивности, смещается от точки стехиометрии, причем это смещение тем больше, чем меньше значение константы равновесия реакции обменного взаимодействия. [c.197]

Для ионитов, например, дауэкс-50, в котором имеется заданное содержание ДВБ, можно константу равновесия данной реакции рассчитать из констант равновесия двух других обменных реакций ионит А++В+ В++Л+ [c.60]

Однако в большинстве случаев такие исследования дают качественный или полуколичественный результат, так как исследование равновесных состояний и нахождение констант равновесия и теплот реакиий изотопного обмена затрудняется часто, помимо прочих причин, их медленным течением и тем, что параллельно протекают другие реакции между участвующими в обмене соединениями. К тому же теплоты реакций изотопного обмена очень малы, а константы равновесия близки к единице. Поэтому до сих пор экспериментальные исследования по термодинамике реакций изотопного обмена немногочисленны. Значительно большего раз-вития достигли теоретические расчеты изотопных равновесий на основе статистических методов (см. главу X). В тех случаях, когда [c.296]

Количественное сравнение жесткости и мягкости кислот и оснований. С момента создания теории Пирсона предпринимались многочисленные попытки количественного определения жесткости и мягкости соединений, а также составление последовательности соединений по мере увеличения (уменьшения) их количественных характеристик. Примером количественного подхода является нахождение константы равновесия обменной реакции типа [c.400]

Константу равновесия этого процесса можно выразить через константы нестойкости входящих в уравнение ионов. Это уравнение можно представить как сумму уравнений диссоциации [2п(СЫ)4] - и [Си (ЫНз) 4] входящих в левую часть уравнения, и [2п(ЫНз)4]2+ и [Си(СЫ)4] , входящих в правую часть уравнения. Тогда константу равновесия обменной реакции можно представить так [c.341]

Гомогенные реакции в жидкой фазе — нейтрализация, обменная реакция, диссоциация, образование малодиссоциированных или малорастворимых веществ, комплексообразование, сольватация (гидратация), ассоциация, образование ионных пар и т. д. Для каждой из этих реакций константа равновесия Ки может быть определена в условиях бесконечно разбавленного раствора и при любой концентрации вплоть до насыщения [c.40]

Концентрация спирта 0,5 моль/л. Рассчитайте константу обменного равновесия а также константу скорости реакции фенилизоцианата с ассоциатом спирт — диоксан. [c.44]

В основе метода изотопного обмена лежит применение обменных реакций, при которых вследствие небольшого различия в химически свойствах изотопов достигается их разделение (константа равновесия К отличается от единицы). [c.76]

Подчеркиваем, что эта запись вовсе не означает, что в реакцию был введен углекислый газ, в котором углерод полностью был представлен изотопом а также то, что в результате обменной реакции этот изотоп О полностью перешел в ион (Х) данная форма записи означает лишь, что в результате установившегося равновесия отношение С1э/С12 одинаковое вначале в обоих компонентах, перераспределилось в пользу иона карбоната. Константа равновесия процесса (2.5) [c.34]

В заключение этой главы приводим сводную таблицу литературных данных о водородном обмене органических соединений с тяжелой водой. В четвертой графе табл. 17 указан катализатор К—кислота, О — основание. 14 — добавок нет. Реакционная среда может быть кислой или основной и без прибавления катализатора, например в случае фенолов, аминов и их солей, но так как в этих случаях катализатор не прибавлялся, в таблице стоит знак Н. В пятой и шестой графах приведены время и температура реакции. В седьмой графе указано количество обменявшихся атомов водорода в молекуле соединения. Некоторая неопределенность величин коэффициентов обмена а делает это число, особенно в случаях, когда оно велико, не очень достоверным. В восьмой графе приведены некоторые дополнительные данные о реакции. В ней К, к, а, Е, соответственно означают, что в цитируемой работе найдена константа равновесия, константа скорости, коэффициент обмена, энергия активации и полупериод обменной реакции. Если в этой графе указано, например, ОгЗ, СгНбОО , то это значит, что исследовался обмен не с водой, а с сероводородом-дг и этиловым спиртом-с1. Цифровые обозначения в этой графе, например 192 час. , 100° , эквивалентны записи та же величина обмена за 192 час. или та же величина обмена при температуре 100° — при сохранении неизменными всех остальных условий реакции. Обозначение > I Н означает обмен более чем одного атома водорода. [c.286]

Захлопывание сольватной оболочки происходит предположительно за счет отделения Х от 57 или S от 58. В смешанном растворителе вопрос, похож ли состав продуктов на состав сольватной оболочки R+, зависит не только от относительных скоростей этого процесса для сольватированных частиц различного состава и геометрии, но также и от того, достигла ли -сольватная оболочка равновесного состояния, когда происходит захлопывание. Последний момент зависит от констант скорости обменных реакций (2.149) и (2.151) и от степени различия равновесных сольватных оболочек R3 X и 57. Поскольку 58 обладает большей возможностью достичь равновесия, чем 57, то чем больше рацемизован продукт, тем больше вероятность, что он получен из сольватной оболочки равновесного состава. [c.460]

Исследование реакций комплексообразования. Определение величины заряда ионов в растворах. Определение состава и констант стойкости комплексных соединений. В литературе описаны несколько методов изучения комплексообразования в растворах с применением синтетических ионообменных сорбентов. Во всех случаях определяют поглощение исследуемого элемента М одинаковыми навесками ионообменников (катионитов и анионитов) из равных по объему порций растворов с переменной концентрацией лиганда Ь Опыты ведут при постоянной ионной силе растворов и при условии, что общее количество М значительно меньше обменной емкости взятой навески ионита. После установле-яия равновесия получают кривые поглощения, аналогичные приведенным на рис. 56. Математически обрабатывают такие кривые различными методами. Рассмотрим наиболее простые из них. [c.208]

Иными сповами, характер кривой титрования в значительной сгопени определяется равновесием ионообменных реакций. Тем не менее, так как ионообменное равновесие связано также с ионной сплой кислой группы, константа равновесия является по суще-С1 ву мсро11 силы кислотности обмениваемой группы. Кривые (рис. 8—11) показывают влияние ионной силы и природы катиона на форму и по.ложение 1 ривых титрования. Величина этого влияния зависит от силы кислотности обменной группы. Три важнейших типа катионитов образуют в порядке возрастания кислотности следующий ряд 80дН > СООН > ОН [207]. Аналогичные кривые [355] были получены при титровании силикатов (рис. 12). При весьма большо величине ионной силы, однако, кривые титрования различных катионитов совершенно не зависят от природы иона. [c.33]

Поскольку константа равновесия X в принципе может быть определена из термодинамических данных, то определение экспериментальной константы скорости Агехр СВОДИТСЯ К измерению ki-i-ky. Константа ki— константа скорости бимолекулярной реакции активации АВ, тогда как к — константа скорости бимолекулярной обменной реакции М с АВ. [c.277]

Пользуясь основным свойством равновесных реакций, можно легко показать, что константы равновесия всех обменных реакций при поликонденсации однозначно выражаются через константы равновесия реакций конденсации и деструкции. Кроме того, оказывается, что константы равновесия любых реакций поликонденсации могут быть выражены только через константы бимолекулярных реакций, в которых хотя бы одним из компонентов является мономер. Последнее обстоятельство позволяет выявить минимальное число независимых параметров, характеризу-юш,их равновесие. Концентрации всех компонентов в равновесной системе вычисляются из решения систетх алгебраических уравнений, выражающих закон действуюш их масс для всевозможных равновесных реакций между этими компонентами. Однако из вышесказанного следует, что при этом можно ограничиться только уравнениями тех реакций конденсации и деструкции, в которых принимают участие мономеры. Уравнения закона действуюш,их масс для остальных реакций при этом можно не рассматривать, так как они являются зависимыми и могут быть получены из первых с учетом соответствуюш,их связей между их константами равновесия. [c.79]

Оно объединяет свойство равновесной смеси у со свойствами компонентов системы уа и ув, продуктов реакции ус и уо, аналитическим составом системы х и константой равновесия реакции обменного взаимодействия К. В отличие от реакций аддатационного взаимодействия все параметры, входящие в уравнение (111,3), определенны, и поэтому расчет константы равновесия реакции обменного взаимодействия может быть выполнен с большей точностью, чем Б случае реакции образования продукта присоединения. [c.191]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Было показано, что константу равновесия данной ионообменной реакции можно рассчитать из констант равновесия двух других обменных реакций. Например, если взять катионит дауэкс-50, в котором имеется заданное содержание дивиниябен-зола, и провести три реакции А+ -Ь РВ = В+ -Ь РА, С+ -Н РВ = = В+ -1- РС, С+ + РА = А+ Ч- РС, то оказывается, что логарифмы констант равновесия можно складывать. Если К, К2 и /Сэ представляют собой соответствующие константы равновесия этих трех реакций, то можно написать lg/ з = lgX2 —/С1, или [c.40]

Таблица В.9. Константа равновесия (рК) обменной реакции СНзНд(Н20) ++НВ+з СНзНгВ++Нз0+ с основаниями различной жесткости (мягкости) в водном раствор при 25 С

Различие между водородным электродом н другими обратимыми окислительно-восстановительными электродами заключается в том, что обменное равновесие, отвечающее уравнению (VUI.S), не устанавливается в растворе в отсутствие металла-катализатора, т. е. константа скорости гомогенной реакции обмена ничтожно мала. От металла, участвующего в процессе, требуется нечто большее, чем способность отдавать или принимать электроны, — он должен катализировать процесс, осуществляя диссоциативную адсорбцию атомарного водорода. В результате начальное и конечное состояния системы (VIII.8) в суммарном процессе должны быть связаны между собой рядом промежуточных равновесий по схеме [c.186]

Когда в системе глина — солевой раствор присутствуют два вида катионов (или более), поведение глинистых частиц, определяется катионбобменными реакциями. Как уже отмечалось в главе 4, константы катионообменного равновесия благоприятствуют адсорбции поливалентных катионов по отношению к моновалентным катионам кроме того, если поливалентные катионы находятся в обменном положении, агрегаты глины не диспергируются даже в дистиллированной воде. Следовательно, когда катионообменные ионы на частицах чувствительных к воде глин преимущественно поливалентны, снижения проницаемости под действием фильтратов буровых растворов на пресной воде не происходит. Например, в обмене 414 [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология