Щелочное плавление сульфокислот антрахинона

Очень своеобразно реагируют при щелочном плавлении -сульфокислоты антрахинона, у которых л-атом водорода не замещен. У них гидроксильная группа не только занимает место сульфогруппы, но в молекулу входит и второй гидроксил, замещающий атом водорода в а -положении. При этом, если в реакционную смесь не добавлен окислитель, то в резз льтате взаимодействия происходит восстановление карбонильных групп антрахинона. Объяснение этому превращению может быть найдено в схеме, допускающей предвари- [c.325]

ЩЕЛОЧНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ СУЛЬФОКИСЛОТ АНТРАХИНОНА [c.298]

При щелочном плавлении дисульфокислот антрахинона, получающихся одновременно с р-сульфокислотой, образуются 1,2,6- и 1,2,7-три-оксиантрахиноны [c.174]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Образование ализарина при щелочном плавлении антрахинон-2-сульфокислоты объясняется возникновением частичного положительного заряда сначала в положении 2, затем в положении 1 антрахинонового ядра вследствие поляризации, вызываемой двумя [c.129]

Более энергичное восстановление антрахинона цинком и основаниями (как правило, аммиаком) приводит к антрацену. Эта реакция служит для получения некоторых производных антрацена, не доступных другим путем. Так, нри восстановлении антрахинон-1- и антрахинон-2-сульфо-кислот получаются антрацен-1- и антрацен-2-сульфокислоты соответственно. При щелочном плавлении последних образуются два простых фенола антрацена— а- и -антролы. [c.539]

Ализарин получается щелочным плавлением р-сульфокислоты антрахинона, в результате реакции происходит не только замена сульфогруппы оксигруппой, но и вступление нового гидроксильного остатка в а-положение того же ядра антрахинона. Для замены только сульфогруппы пользуются методом известковых плавов, открытым М. А. Ильинским . Этот метод в основном применяется при производстве а- и а,а -оксипроизводных антрахинона [c.64]

При щелочном плавлении, кроме замены имевшейся в молекуле сульфогруппы на гидроксил, возможно также введение еще одного гидроксила в другое место молекулы взамен наиболее подвижного атома водорода. Введению второго гидроксила способствует применение окислителей. Типичным примером такой реакции может служить образование ализарина из натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона [c.241]

Реакцию щелочного плавления применяют к сульфокислотам рядов бензола, нафталина и антрахинона. Условия проведения реакции различны ввиду того, что подвижность сульфогруппы в различных соединениях неодинакова. Наиболее высокая температура (порядка 300°) требуется в случае сульфокислот ряда бензола и -сульфокислот нафталина. [c.242]

Образование ализарина при щелочном плавлении 2-сульфокислоты антрахинона объясняется возникновением катионоидной реакционности сперва у атома углерода 2, затем у атома углерода 1 антрахинонового ядра [c.333]

Щелочное плавление Ыа-соли антрахинон-2-сульфокислоты с КОН и КМОз при 193°С [c.177]

При щелочном плавлении р-сульфокислоты антрахинона, у которой а-атом водорода не замещен, в молекулу входят две оксигруппы одна на место сульфогруппы в р-положение, вторая в а-положение [c.100]

Сравнительно легко идет обмен хлора па оксигруппу в хлор-антрахиноне. При нагревании р-хлорантрахинона с концентрированным раствором щелочи наряду с заменой хлора образуется оксигруппа в а-положении. В этом -случае, как и при щелочном плавлении р-сульфокислоты антрахинона (см. стр. 100), получается ализарин [c.108]

В химической промышленности сульфированию подвергают главным образом соединения ряда бензола, нафталина и антрахинона., Большинство оксипроизводных этих веществ получают щелочным плавлением солей их сульфокислот. Некоторые оксисоединения (фенол, 2-нафтол) выпускаются про- [c.9]

Приведенные данные о производстве и применении сульфонатов и оксисоединений ароматического ряда показывают, что в СССР за короткий срок создано крупное производство промежуточных продуктов, получаемых сульфированием и щелочным плавлением. По объему производства некоторых промежуточных продуктов (например, аминосульфокислот нафтолов) СССР занимает первое место в мире. Для полного удовлетворения потребностей народного хозяйства нашей страны в таких продуктах, как фенол, 2-нафтол, резорцин, алкиларилсульфонаты, сульфокислоты антрахинона и др., на оте- [c.27]

Особенностью процессов сульфирования и щелочного плавления в большинстве производств является также преобладание периодических способов. Для автоматизации регулирования периодических процессов в НИОПиК разработан программный регулятор, впервые испытанный при сульфировании антрахинона на 1-сульфокислоту. Выбор этого процесса для испытания регулятора объясняется тем, что выход 1-сульфокислоты антрахинона прямо зависит от точности соблюдения заданной программы ступенчатого подогрева реакционной массы (стр. 198) и потому может служить показателем работы приборов. Для исключения возможности местного перегрева или переохлаждения реакционной массы, вызванного возмущением — внезапным изменением давления греющего пара или охлаждающей жидкости, программный регулятор сочетает грубое регулирование по возмущению с точным регулированием по отклонению регулируемого параметра. Такой принцип действия регулятора особенно важен для периодических процессов, проводимых в аппаратах, обладающих большой тепловой [c.223]

Процесс обмена хлора на гидроксильную группу в ряду нафталина еще плохо разработан и мало применяется на практике. Обмен атома хлора в антрахиноне на оксигруппу происходит довольно легко при нагревании хлорантрахинона с концентрированным раствором едкого натра. При этом, как и в ранее рассмотренном случае щелочного плавления 2-сульфокислоты антрахинона, наблюдается параллельное вхождение гидроксила в а-положение. [c.34]

Для получения оксипроизводных антрахинона с таким же числом оксигрупп, сколько было сульфогрупп в исходной сульфокислоте, применяют известковое плавление под давлением. Щелочным реагентом служит известковое молоко. Сульфокислоты антрахинона берут в виде кальциевых солей. Реакция протекает по уравнению [c.82]

Ализарин получают щелочным плавлением 2-хлорантрахинона или 2-сульфокислоты антрахинона в присутствии окислителя. [c.153]

Щелочное плавление сульфокислот антрахинона. Щелочное плавление сульфокислот антрахинона протекает иначе, чем плавление сульфокислот бензола или нафталина. При щелочном плавлении сульфокислот бензола и нафталина обычно происходит только замещение сульфогруппы на оксигруппу. При нагревании со щелочью р-сульфокислот антрахинона, имеющих незамещенное соседнее а-положение, в присутствии окислителей происходит не только замещение сульфогруппы на оксигруппу, ио также и замена водорода, находящегося в соседнем а-месте, на оксигруппу. Например, при сплавлении р-сульфокислоты антрахинона с едким натром образуется 1,2-диоксиантрахинои, представляющий собой известный протравной краситель ализарин [c.332]

В 1870 г. в Германии и в России (на фабрике Рабенек в г. Щелково) было организовано- производство синтетического красителя ализарина ш анграхинона с /применением в крупном промышленном масштабе как процесса сульфирования антрахинона, так и процесса щелочного плавления серебристой соли (натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона). С этого времени в анилинокрасочной промышленности наряду с галоиди-рованием, нитрованием, восстановлением нитросоединений, диазотированием аминосоединений и различными процессами конденсации стали основными процессами также сульфирование ароматических соединений и щелочное плавление сульфокислот. [c.7]

При щелочном плавлении дисульфокислот антрахинона, получающихся одновременно с 2-сульфокислотой, образуются 1,2,6-и 1,2,7-тригидроксиантрахиноны — красители Флавопурпурин (18) и Антрапурпурин (29), соответственно. Эти красители дают несколько более желтые окраски, чем Ализарин. Их применяют в смеси с Ализарином в качестве различных торговых марок этого красителя, отличающихся степенью желтизны оттенка. [c.208]

J801, Напишите уравнение реакции получения ализарина щелочным плавлением р-сульфокислоты антрахинона. Какое строение имеют ализариновые лаки [c.218]

Стакан на 2 л с мешалкой и термометром помещают в водяную баню для нагревания. Загружают 500 мл воды, 110,4 г антрахинон-1,5-дисульфокислоты и нагревают при размешивании до 60°С. Для предотвращения восстановления сульфокислоты при щелочном плавлении добавляют 1 г K IO3, нагревают до 80 °С, выдерживают 1 ч, затем порциями приливают раствор 155 г Na I в 500 мл воды с такой скоростью, чтобы температура под- [c.88]

Русскими учеными было по-иучено много важных соединений действием расплавленных щелочей на сульфокислоты. В 1869 г. А. Н. Энгельгардт и П. А. Лачинов получили из о- и -толуолсульфокислоты о- и ге-крезол . В том же году Б. С. Майкопар впервые описал получение р-нафтола из -нафталин-сульфокислоты Производства 3-нафтола нз р-нафталинсульфокислоты, равно как и ал1изарина из антрахинон-р-сульфокислоты, были первыми производствами, где уже в 70-х годах прошлого столетия была использована новая реакция, получившая название ш елочного плавления или сплавления со щелочами . В дальнейщем область применения этой реакции была значительно расширена, и в настоящее время щелочное плавление является одним из основных методов производства промежуточных продуктов. [c.324]

Таким образом, из моно- -сульфокислоты антрахинона при щелочном плавлении образуется 1,2-диоксиантрахинон — краситель ализарин, в виде его динатриевого производного— ализарата (I). При этом в последней фазе превращения необходимо участие окисляющего агента, каким может быть и само производное антрахинона. [c.326]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

При сульфировании антрахинона олеумом помимо р-сульфокислоты в небольших количествах образуются 2,6- и 2,7-дисульфо кислоты антрахинона. При щелочном плавлении из них образуются 1,2,6-триоксиантра-хинон (Флавопур пурин) и 1,2,7-триоксиантрахинон (Антрапу рпурин) [c.207]

Как уже было сказано, объектами р еакдии щелочного плавления могут явиться сульфокислоты ряда бензола, нафталина (в частности, нафтолов и нафтиламинов) и антрахинона. Ввиду того, что подвижность сульфогруппы в различных соединениях неодинакова, реакция щелочного плавления, принципиально протекающая во всех случаях по одной схеме, проводится, как было упомянуто выше, при различных температурных условиях. Наивысшие температуры (около 300°) обычно применяются для сульфокислот ряда бензола и -сульфокислот нафталина. Наиболее низкие темпе- [c.31]

В молекуле антрахинона активация этих реакций осуществляется карбонильными группами, и по своей реакционной способности хлорантрахиноны близки к нитрохлорбензолам. При этом хлор в а-положении более активен, чем в р-. Нагревание р-хлорантрахи-иона с концентрированным раствором щелочи в автоклаве приводит к получению ализарина по той же схеме, что и в случае щелочного плавления р-сульфокислоты антрахинона (см. 7.2). [c.173]

Моно- и дихлорантрахиноны легко кристаллизуются и имеют четкие точки плавления. При обработке динатриевой соли 2,6- и 2,7-дисульфокислот антрахинона хлором in statu nas endi замещается только одна сульфогруппа, и нерастворимые 2-хлорантрахинон-6- и 7-сульфокислоты отделяются. Последние могут быть охарактеризованы в виде солей ариламииов (например /г-хлоранилина) или путем перевода в соответствующие сульфохлориды, которые, однако, имеют близкие точки плавления (203 и 201°). Различие между а- и -сульфокислотами антрахинона проявляется в реакции с алкилмер-каптанами в кипящем щелочном растворе а-сульфонат количественно превращается в тиоэфир [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология