Щелочное плавление бензол дисульфокислоты

Производство гидрохинона и резорцина окислением изомерных диизопропилбензолов. Как известно, в настоящее время гидрохинон получают окислением анилина хромовой смесью или двуокисью марганца в присутствии серной кислоты, а резорцин—так называемым щелочным плавлением натриевой соли бензол-мета-дисульфокислоты. Ввиду сложности процесса и дороговизны исходных веществ резорцин и гидрохинон производятся в весьма небольших количествах, несмотря на имеющуюся большую потребность в них промышленности полупродуктов и красителей, лекарственных веществ, фотохимикатов и вспомогательных веществ, применяющихся в производстве каучука, резины и других высокомолекулярных соединений. [c.371]

Щелочное плавление смеси чистых натриевых солей -дисульфокислоты бензола ( и-ДСБ) и 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона (ДФС) [c.34]

Констатированы случаи обмена сульфогруппы на гидроксил с появлением оксигруппы не у того атома углерода, с которым была связана сульфогруппа, например образование резорцина (1,3-диокси-бензола) при щелочном плавлении л-дисульфокислоты бензола. Также известны примеры расщепления сульфокислот при щелочном плавлении на соединения с меньшим числом атомов углерода. Ниже мы дадим этим явлениям объяснения. [c.326]

Длительное время в литературе утверждалось, что при щелочном плавлении бензол-п-дисульфокислоты образуются, небольшие количества резорцина. Однако недавно установлено, что последний получается за счет примеси бензол-.и-дисульфокислоты в исходном продукте. Доказано также, что реакция щелочного плавления не идет по кине-механизму. [c.138]

Щелочное плавление бензол-лг-дисульфокислоты приводит к резорцину, причем первая стадия реакции идет в условиях более мягких, чем плавление бензолсульфокислоты, а вторая — лишь при очень высокой температуре (340°С) [c.159]

Механизм щелочного плавления впервые сформулирован Н. Н. Ворожцовым [525, 526]. Трактовка реакции как нуклеофильной атаки ионом гидроксила углеродного атома с наименьшей электронной плотностью позволила объяснить как побочные реакции, в результате которых получаются фенолы, содержащие оксигруппу в том же положении, которое занимала сульфогруппа, так и случаи образования оксигрупп в свободном от сульфогруппы месте, например образование резорцина при щелочном плавлении /г-дисульфокислоты бензола. [c.407]

Кинетика реакций щелочного плавления сульфокислот бензольного и нафталинового ряда с водно-щелочными растворами в автоклаве изучалась Н. Н. Ворожцовым мл. Им было установлено, что порядок реакции для плавления солей различных сульфокислот различен. Так, для 3-сульфокислоты и для 1,5-дисульфокислоты нафталина он равен 2, для моносульфокислоты бензола он приближается к 3 и для а-сульфокислоты нафталина он находится между 2 и 3. [c.335]

Резорцин. Получают щелочным плавлением динатриевой соли бензол-1,3-дисульфокислоты при 300—380°С с последующим растворением плава в воде и нейтрализацией оксидом серы(IV) [c.194]

Резорцин в промышленности получают щелочным плавлением динатриевой соли 1,3-дисульфокислоты (ж-дисульфокис-лоты) бензола по следующей схеме [c.95]

Изучено поведение сульфокислот дифенилсульфона в условиях щелочного плавления (1 г-мол 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона образует 1 г-мол резорцина). Одновременно показано, что л<-дисульфокислота бензола может быть превращена в резорцин при щелочном плавлении с выходом 98— 99% от теоретического, [c.44]

Резорцин. Принципиальная технологическая схема производства резорцина совпадает со схемой производства фенола. Как и фенол, резорцин получают сульфированием бензола с последующим щелочным плавлением натриевой соли 1,3-бензол-дисульфокислоты. О количестве и составе основных отходов, получаемых в этом производстве, можно судить по суммарному уравнению сульфирования бензола и щелочного плавления натриевой соли бензолдисульфокислоты [c.93]

Исследованием щелочного плавления бензолсульфокислоты, меченной атомом в положении 1, установлено, что гидроксигруппа вступает к тому же атому углерода, у которого находилась yльфoгpyппa [516], и, следовательно, аринный механизм, сопровождающийся /сине-замещением, в данной реакции не играет роли. Это подтверждается также образованием только /i-крезола из п-толуолсульфокислоты и отсутствием резорцина в продуктах щелочного плавления бензол-1,2- и -1,4-дисульфокислот. С применением К ОН показано, что в ядро внедряется атом кислорода, принадлежавший ранее гидроксид-иону, а не суль-фогруппе [516]. [c.348]

Поведение дисульфокислоты дифенилсульфона в условиях щелочного плавления л -дисульфокислоты бензола. Натриевые соли ж-дисульфокислоты бензола и 3,3 - дисульфокислоты ди- фенилсуль фана получены, как и во всех других опытах, омылением соответствующих сульфохлоридов в раство ре NaOH. Сухую натриевую ооль замешивают с растертым в ео рошок МаОН (или смесью НаОН и КОН) и смесь количественно переносят в никелевую гильзу, заключенную в кварцевую пробирку, оторую помещают в электропечь. Пробирка имеет боковые отводы, один из которых соединен с баллоном азота, а второй, через толстостенную капиллярную трубку, с ртутным затвором. (П осле Проведения плавки печь охлаждают, при этом ртуть из затвора должна подняться по трубке, что я1вляется свидетельством герметичности. Из охлажденной гильзы плав экстрагируют водой под азотом полученный раствор резорцина анализируют нитрозированием и затем экстрагируют эфиром. [c.32]

При щелочном плавлении натриевой соли л-дисульфокислоты бензола в производстве резорцина увеличение его выхода может быть достигнуто в случае замены водного раствора ЫаОН сухим едким натром. Этот процесс изве-стеи под названием процесса сухого плавления. Особая трудность его аппаратурного оформления заключается в том, что в ходе процесса несколько раз меняется консистенция реакционной массы. Загружаемая в аппарат смесь представляет собой порошкообразное вещество, при 210—220° образуется тягучая пластичная масса, разжижающаяся при температуре выше 220 , при 290 она загустевает в тестообразную массу, которая по-стшенно превращается в порошкообразный продукт, при 310° снова образуется тестообразная масса и при. 340° получается порошкообразное вещество. Такие изменения обусловлены про- [c.326]

Таким образом, в зависимости от условий щелочного плав ния выход фенолов на этой стадии может колебаться в догюль широких пределах. В особенности это относится к щелочно] плавлению дисульфокислот. Так, при щелочном плавлении со, бензол-л-дисульфокислоты по разным данным выход колебл( [c.139]

Способы получения. Двухатомные фенолы получают теми же общими методами, что и одноатомные, однако для каждого из них имеются ограничения, делающие невозможным образование фенола с данным расположением гидроксильных групп. Так, например, при щелочном плавлении солей лг-бензолдисуль-фокислоты с хорошим выходом получается резорцин. о-Бензол-дисульфокислота дает при этом о-фенолсульфокислоту и немного пирокатехина, д-Бензолдисульфокнслота, получающаяся термическим диспропорционированием бензолсульфокислоты, при щелочном плавлении дает только /г-фенолсульфокислоту, не образующую далее гидрохинона. [c.353]

Сульфирование бензола в производстве фенола считают удовлетворительным, если выход бензолсульфокислоты составляет 96—98% от теоретического, а количество примесей в сульфомассе не шревышает 2,0—2,5%. Наиболее вредными примесями являются смолы и дисульфокислоты бензола (небольшие примеси сульфонов разрушаются при щелочном плавлении с образованием фенола). Хороший выход бензолсульфокислоты может быть достигнут при иопользоваиии высококачественного бензола и строгом соблюдении технологического режима. [c.30]

Вредное влияние дисульфокислоты бензола на последующие стадии производства фенола заключается в том, что при щелочном плавлении из нее образуется резорцин, ловышающий растворимость фенола в сульфитных щелоках и приводящий к смолообразованию три цереголке сырого фенола. [c.80]

А. П. Шестов и Н. А. Осипова гаройодил1и в лабораторных условиях щелочное плавление очищенных солей — динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола, динатриевой соли 3,3 -ди-сульфокислотьи дифенилсульфона и их смесей. При сплавлении в никелевом сосуде (без доступа воздуха) 1 моля первого продукта с 20 молями NaOH в течение 3 час. при 320° (температуру повышали до 320° в течение 2—3 час.) выход резорцина составлял 99,01 —99,25% от теоретического. При плавлении второго продукта в тех же условиях получен выход резорцина в количестве 1 моля на 1 моль соли. Остальная часть 3,3 -ди-сульфокислоты дифенилсульфона превратилась в смолоподобные высокомолекулярные фенолы и незначительное количество— в фенол. Плавлением смеси обеих солей со щелочью достигаются те же результаты —на 1 моль каждой соли получается 1 моль резорцина. В случае проникания воздуха в плавильный сосуд выход резорцина снижается вдвое. [c.100]

Резорцин (т. пл. 110°, т. кип. 281°) получается щелочным плавлением динатриевой соли бензол-л-дисульфокислоты. Плавление ведут в течение 8 часов при 320—330° с 5—6 молями едкого натра в условиях, исключающих доступ влаги. Продукт плавки растворяют в воде и отфильтровывают сульфит натрия. После подкисления фильтрата его кипятят для удаления двуокиси серы. Затем экстрагируют хорошо растворимый резорцин эфиром или амиловым спиртом в экстракторе непрерывного типа. После отгонки растворителя резорцин перегоняют в вакууме. Общий выход, считая на исходный бензол, около 80%. Характерной реакцией на резорцин служит образование флуоресцеина при нагревании с фталевым ангидридом и серной кислотой. Резорцин, подобно фенолу, образует трииодпроизводное и может быть количественно определен иодометрическим титрованием. [c.139]

Щелоч ное плавление 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона проводят в условиях плавки ж-дисульфокислоты бензола на резорцин. Предварительно были уточнены условия щелочного плавления для получения стабильных выходов. Из литератур-ньих данных 2 известно, что это очень трудно управляемый процесс — выходы конечного продукта колеблются, а о их величине имеются противоречивые выводы различных авторов. Наибольшее влияние на процесс щелочного плавления оказывает присутствие кислорода воздуха. В связи с этим плавку проводят в герметически закрытых сосудах. (При нарушении герметичности выход конечного продукта падает в два раза.) При соблюдении этого условия и при хорошем смешении реагентов л1-дисульфокислота бензола превращается б резорцин с выходом 99% от теоретического. При плавке в тех же самьих условиях 1 моль 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона дает 1 г-мол резорцина и 0,108 г-мол фенола. Остальная часть молекулы 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона превращается в конденсированные высокомолекулярные фенолы смолистого характера (растворяющиеся в NaOH и нерастворимые в воде). Смолистые вещества легко овделяются от резорцина хроматографическим методом . Как ж-дисульфокислота бензола и 3,3 -дисульфокислота дифенилсульфона, так и смесь этих соединений сплавляются со щелочью в одинаковой степени. [c.18]

Щелочное плавление смеси чистых натриевых солей м- дисулырокислоты бензола и 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона [c.34]

Щелочное плавление смеси чистых ж-дисульфокислоты бензола и 3,3 -дисульфокислоты дифенилоульфона осуществляют в тех же условиях, как и плавление составляющих ее ингредиентов (1т. пл. 320°, нагревание 3 час., количество щелочи 12— 18 г-мол на 1 г-мол бензола). [c.34]