Розебума диаграмма

Рассмотрим тройную систему, состоящую из трех жидких компонентов А, В и С. Пусть компоненты А и С, а также В и С неограниченно растворимы друг в друге компоненты А и В обладают ограниченной взаимной растворимостью. Если смешать компоненты А и В, то при определенных составах их образуются два жидких слоя. Составы этих слоев при температуре изображаются на изо-термной проекции точками а и 6 на стороне АВ треугольника Розебума (рис. 47,6). Добавляемый к этой двухкомпонентной системе компонент С распределяется меисду двумя слоями, в результате чего образуются два равновесных сопряженных трехкомпонентных раствора. Прибавляя разные количества компонента С, можно получить ряд тройных сопряженных растворов. Соединяя плавной линией точки треугольной диаграммы, соответствующие составам сопряженных растворов, получим бинодальную кривую ак в. Эта кривая делит треугольник Розебума на гомогенную и гетерогенную области. Любая смесь трех компонентов А, В, С, состав которой представляется фигуративной точкой х внутри гетерогенной области, распадается на два равновесных сопряженных тройных раствора, составы которых изображаются точками а и в При добавлении компонента С возрастает взаимная растворимость компонентов А и В. В результате этого составы тройных сопряженных растворов все меньше отличаются друг от друга и в конечном итоге может быть [c.197]

Для графического определения парциальных величин в бинарном растворе удобна диаграмма Розебума, изображающая экстенсивное свойство, рассчитанное на один моль (или один грамм) раствора, как функцию мольной (л ) или весовой доли (117) растворенного вещества. Некоторые свойства диаграммы Розебума, удобные для расчета парциальных величин, будут рассмотрены на частном примере. [c.177]

Кремний и германий образуют друг с другом непрерывный ряд твердых растворов замещения, соответствующих диаграмме состояния первого типа по Розебуму, что впервые было установлено в работе [86]. В дальнейшем был произведен термодинамический расчет диаграммы состояния кремний—германий и уточнены ее детали [87]. На рис. 10 дана диаграмма состояния этих сплавов по экспериментальным и расчетным данным. [c.75]

Для изображения состава трехкомпонентных систем применяются треугольные и прямоугольные диаграммы. Треугольные диаграммы строятся по методу Гиббса или по методу Розебума. В каждом из этих [c.417]

Определение диаграмм состояния является весьма тонким и трудоемким исследованием. Однако большая ценность получаемых с их помощью результатов вполне оправдывает затрачиваемый труд. Курнаков положил начало геометрии химической диаграммы. Им было показано, что в растворах большое значение имеют не только соединения постоянного состава, но и соединения переменного состава. Розебум применил (1895—1901) учение о фазах к рассмотрению диаграмм состояния. [c.353]

На обеих диаграммах содержания компонентов в смеси одинаковы (точки Р) компонента А — длина отрезка а, компонента В — длина отрезка Ь, компонента С —длина отрезка с. Нетрудно заметить, что в треугольнике Гиббса (рис. VII-6, а) сумма длин отрезков а, Ь я с — величина постоянная, равная высоте треугольника в треугольнике Розебума (рис. VII-6, б) сумма отрезков тоже [c.192]

Наша задача найти величины парциальных объемов компонентов в растворе с какой-либо концентрацией, например при 117=0,25. Диаграмма Розебума обладает следуюш,им свойством. Отрезки В и B , отсекаемые касательной к кривой Розебума на левой и правой осях ординат, равны парциальным величинам первого и второго компонента в растворе, которому соответствует точка касания. [c.177]

Второе правило Гиббса—Розебума в точках максимума или минимума на кривых диаграмм плавкости состав твердой и жидкой фаз одинаков. [c.204]

Ф)1г, 84. Треугольная диаграмма Розебума. [c.93]

Состав трехкомпонентной смеси удобно изображать с помощью треугольной диаграммы Гиббса — Розебума (см. рис. 48). [c.185]

На сторонах равностороннего треугольника отложено содержание компонентов (кислорода — Zj и аргона — Zj ) в паровой фазе. На поле диаграммы нанесены линии постоянных концентраций тех же компонентов в жидкой фазе (кислорода — Л ь аргона — Хц). Для определения состава паровой фазы по заданному составу жидкой фазы находим фигуративную точку жидкой фазы на поле диаграммы. Например, для состава Oj — 50%, Аг — 20%, N2 — 30% при давлении 1 ama найдем точку А. По этой точке, делая построение по методу Розебума, найдем состав паровой фазы О2 — 24,8%, Аг — 14,6 о. Содержание азота находим по разности 100—(24,8 + 14,6) = 60,6%. [c.97]

Применим теперь термодинамические функции состояния к гетерогенным равновесиям, придавая фазе определенное значение свободной энергии. Откладывая свободную энергию фазы в зависимости от состава, выраженного в атомных или молярных долях, при постоянной температуре и постоянном давлении, получим / -диаграммы, которые называются также диаграммами Розебума. Эти диаграммы позволяют понять, почему при заданных термодинамических условиях стабильны определенные структуры, т.е. варианты расположения атомов. [c.146]

В зависимости от применяемой координатной сетки изотермические диаграммы первого типа для трех- и четырехкомпонентных систем могут быть подразделены на две подгруппы диаграммы, построенные в косоугольных и прямоугольных координатах (рис. 1). В косоугольных координатах изображаются трехкомпонентные системы по Гиббсу — Розебуму 1, простые четырехкомпонентные системы по Розебуму—Федорову 2 и взаимные четырехкомпонентные системы по Левенгерцу — Розебуму 3. [c.9]

В работе [83] предложена методика, позволяющая подбирать составы смесей растворителей, оптимальные по совместимости с данным полимером. В основе метода лежит анализ положения трехмерных параметров растворимости полимеров и растворителей на концентрационном треугольнике Розебума, по осям которого отложены значения 6 , б2 и 62. Предполагается, что идеальной совместимостью обладают тот полимер и растворитель, у которых совпадает положение точек на концентрационном треугольнике, соответствующих их трехмерному параметру растворимости. Положение точки на треугольной диаграмме показывает только соотношение составляющих параметра растворимости, а не его величину. Поэтому оценку совместимости различных веществ по положению соответствующих точек на концентрационном треугольнике можно производить только, если количественно их параметры растворимости сильно не различаются. Исходя из уравнений (3.14) и (3.15), принимая приближенно Хкр 0,5 0,55 можно рассчитать, что максимально допустимое различие в значениях параметров растворимости Д6 = 1,8. Учитывая это, можно рекомендовать следующий порядок подбора смесей растворителей для полимеров. [c.92]

Наша задача найти величины парциальных объемов компонентов в растворе с какой-либо концентрацией, например при 0,25. Диаграмма Розебума обладает следую- [c.167]

Для того чтобы связать отрезки В1 и В2 с парциальными величинами и доказать указанное выше свойство диаграммы Розебума, выразим производную [c.167]

В обоих методах вершина треугольника соответствует чистому компоненту 100% А, 100% В и 100 %С. Точки на стороне треугольника выражают состав бинарной системы. Точки внутри треугольника передают состав тройной системы. По Гиббсу (рис. 123), содержание данного компонента в точке О (например, компонента А) определяется отрезком перпендикуляра Ва, опущенного на сторону, противоположную вершине А. По Розебуму, проводя через линии 6, параллельные сторонам, состав отсчитывают по длине отрезков а, Ь и с на любой, из сторон (рис. 123,6). Используя треугольную диаграмму, необходимо иметь в виду такое ее свойство — прямая линия, прове- [c.325]

Диаграмма состояния системы Ое — 81 представлена на рис. 116 и отвечает первому типу по Розебуму. Постоянная решетки с составом меняется линейно (закон Вегарда), что также доказывает образование неограниченных твердых растворов В настоящее время равновесные твердые растворы германия с кремнием можно получить зонным выравниванием, методом непрерывного питания расплава, а также кристаллизацией из газовой фазы. [c.244]

Согласно первому правилу Гиббса — Розебума твердый раствор по сравнению с жидким раствором, находящимся с ним в равновесии, богаче тем компонентом, прибавление которого к расплаву повышает температуру начала кристаллизации твердого раствора. По второму правилу Гиббса — Розебума в точках максимума и минимума кривых температур плавления твердый раствор и находящийся с ним в равновесии жидкий расплав имеют одинаковый состав. Система, изображенная на диаграмме плавкости фигуративной точкой О (рис. 147, 148), при Р = onst инвариантна (С = = 2-2+1-1 =0). [c.410]

Далее для изображения состава трехкомпонентной системы будет использоваться треугольник Розебума. Каждая точка на стороне треугольника Розебума соответствует составу двухкомпонентной системы. Фигуративные точки на боковой стороне призмы (пространственной диаграммы) характеризуют двухкомпонентную диаграмму. Несмотря на наглядность, пространственные диаграммы мало пригодны для практических целей. Поэтому пользуются изотермны-ми проекциями пространственной диаграммы состояния на основание призмы при разных температурах. [c.196]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

После того как в конце прошлого века Вант-Гоффом было сформулировано представление о твердых растворах, выяснилось, что множество твердых веществ самого различного происхождения—сп-лавы, стекла, многие горные породы и минералы — представляют собой твердые растворы. В результате термодинамического исследования Розебума (1899 г.) установлены основные тины диаграмм состояния двойных систем с твердыми растворами. В начале нашего века Н. С. Курнаков заложил основы физико-химического анализа и развил физико-химическое направление изучения твердых веществ. При исследовании металлических сплавов он применил не только диаграммы состояния типа состав — температура плавления, но и типа состав — электропроводность, состав — твердость, разработанные им совместно с С. Ф. Жемчужиным, а также изобрел самопищущий прибор для термического анализа — пирометр Курнакова. Исходя из идеи Д. И. Менделеева о неопределенных соединениях как настоящих химических соединениях, Н. С. Курнаков, как мы помним, постулировал существование двух типов индивидуальных химических соединений — дальто-нидов и бертоллидов и указал, что первые имеют постоянный, а вторые переменный состав. Бертоллиды, по Курнакову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии соединений постоянного состава. [c.164]

Вид фазовых диафамм с неофаниченно смешивающимися твердыми компонентами в жидкой и твердой фазах полностью аналогичен виду диаграмм, описывающих равновесие жидкость-пар. Термодинамическое описание систем жидкость — твердое совпадает с описанием систем жидкость — пар. Аналогично правилам Гиббса—Коновалова формулируются правила Гиббса—Розебума для описания равновесий в системах твердый раствор— жидкий раствор. [c.204]

Максимумы, наблюдаемые на диаграмме, соответствуют образованию устойчивых химических соединений. В точках максимумов, как это следует из второго правила Гиббса—Розебума, состав жидкой и твердой фаз совпадает. Эти точки, в которых температура плавления максимальна, называются дистектиками (что означает тредноплавящийся ). О смесях, состав которых в жидкой и в твердой фазах одинаков вследствие образования новых химических соединений, говорят, что они плавятся конгруэнтно. ( Конфуэнт-ный означает совпадающий .) [c.207]

Фазовое состояние трехкомпонентной конденсированной системы зависит от состава и температуры. Состав системы изображается обычно на треугольной плоской диаграмме (рис. 12) по методу Гиббса или Розебума. [c.178]

Для построения треугольных диаграмм используют различные формы графиков. Наиболее употребительны для этой цели диаграмма Гиббса и диаграмма Розебума. Для построения диаграммы Гиббса используется равносторонний треугольник (фиг. 83). Состав трехкомпонентной системы выражается в весовых или молекулярных процентах. Для построения диаграммы используется то положение, что сумма перпендикуляров а, Ь и с, опущенных из любой точки d на стороны треугольника, равна высоте треугольника. Каждая из вершин треугольника отвечает одному из компонентов. Каждая сторона отвечает двойной системе, состоящей из двух компонентов, указанных при вершинах, лежащих на данной стороне. Так, например, точка / отвечает содержанию в системе 50% компонента А и 50% компонента С (фиг. 83, а). Перпендикуляр, восстановленный из точки /, будет геометрическим местом точек, которые соответствуют смесям, содержащим равное процентное количество компонентов Л и С, а содержание компонента В возрастает от О до 100%. [c.92]

Гендрик Виллельм Розебум (1854—1907) — профессор университета в Амстердаме (1896), Известен многочисленными исследованиями по гетерогенным равновесиям. Разработанные им графические методы изображения равновесий получили широкое применение в химии и металлургии. В 1900 г. разработал диаграмму состояния железо—углерод. [c.164]

Напомним, что при построении равновесных диаграмм четырехкомпонентных систем используются тетраэдры пяти типов. Они отличаются друг от друга тем, что для первых двух типов основной тетраэдр имеет все вершины в конечной области пространства (способы Розебума — Федорова и Схрейнемакерса—I), для третьего типа удалена в бесконечность одна из вершин (способ Енеке— Буке), для четвертого — две вершины или ребро (способ Федорова) и для пятого — три вершины или грань тетраэдра (способ Схрейнемакерса—И). Аналогично этому основной фигурой для [c.253]

Для контроля химического состава сплавов после зонного выравнивания производился химический анализ [287]. Исследованием было установлено образование твердых растворов замещения по квазибинарному разрезу AlSb—GaSb. Диаграмма плавкости (рис. 22) имеет вид, характерный для твердых растворов замещения 1-го типа по Розебуму. [c.123]

Поэтому следующим шагом, предпринятым в отношении исследования этой системы, был термический анализ сплавов [283]. Была выяснена диаграмма состояния, соответствующая 1-му типу твердых растворов по Розебуму. Тот же тип диаграммы состояния был получен при использовании рентгеновского метода для установления линии солидуса в работе [278]. На рис. 24 приведена эта лоследняя диаграмма состояния. [c.127]

Соединения типа А В со структурой сфалерита образуют между собой непрерывные твердые растворы замещения. По Старой работе [328] системы СиС1—СиВг и СиВг— uJ характеризуются диаграммами состояния первого типа по Розебуму. [c.133]

Диаграмма состояния сплавов этой системы относится к третьему типу по Розебуму. В интервале концентраций от 80 до 50 мол. % AglnTea установлено существование области распада твердых растворов. Измерения электрических параметров сплавов системы показали, что все они являются типичными полупроводниками. [c.144]