Бифенил нитрование

Охарактеризуйте химические свойства бифенила. Напишите реакции нитрования, хлорирования и сульфирования. Рассмотрите механизм нитрования. Объясните преимущественную ориентацию замещающей группы в п-положение. [c.197]

Как уже было показано, бифенил должен проявлять и проявляет повышенную по сравнению с моноалкилбензолами реакционную способность в реакциях электрофильного замещения Это относится и к реакции нитрования Так, он легко нитруется в широком интервале температур (от — 40 до -ь 80 °С) нитрующей смесью, азотной кислотой в уксусной кислоте и в уксусном ангидриде, азотной кислотой в полифосфорной кислоте с образованием смеси о- и и-нитроизомеров [c.132]

Аналогично протекают нитрование бифенила, ацетилирование по Фриделю-Крафтсу и другие реакции электрофильного ароматического замещения. [c.493]

Какие изомеры монопроизводных бифенила преимущественно образуются при реакциях галогени-рования, нитрования и сульфирования [c.40]

Нитрование бифенила в серной кислоте приводит к о- и п-нитропроизводным в соотнощении от 3,1 до 3,7 [c.97]

Определение 4-нитробифенила в реакционной смеси после нитрования бифенила 155 [c.4]

ПОСЛЕ НИТРОВАНИЯ БИФЕНИЛА [c.155]

Выше были рассмотрены причины сушественно более высокой по сравнению с бензолом реакционной способности бифенила (галогенирование, нитрование) В реакции ацилирования бифенил настолько активнее бензола, что последний можно использовать в качестве растворителя в этой реакции [c.161]

А — хлорирование, наклон = — 10,6 06, = — 14.5 ккал/моль-, Б — нитрование, наклон = = — 3,78 0,29, Рх = — 4,7 ккал/моль-, В — дейтерирование, наклон = — 5,40 0,28, Рх = = — 7,5 ккал/моль. Данные по нитрованию взяты из работы [172] данные по коронену и антан трену опущены парциальные факторы скорости реакции для бифенила взяты из работы [173 Данные по хлорированию см. в работе [174], при этом о выходе изомеров бифенила см. работу [175 Данные по дейтерированию с отщеплением протона см. в работе [176]. [c.482]

Однако такой способ не имеет практического значения, так как бифенил сравнительно мало доступный материал, при нитровании получаются и другие изомеры, и этот метод требует большого количества последовательных операций. [c.523]

Для контроля промежуточных стадий синтеза винилбифенила по второму способу разработаны полярографические методики определения я-фенилбензальдегида и п-фенилкоричной кислоты, которые также позволяют определять эти вещества непосредственно в реакционной среде. Введение галогена в молекулу бифенила осуществляют через соответствующий ами-нобифенил, который получают восстановлением нитробифенила. Полярографическое определение нитробифенила после нитрования бифенила и восстановления нитросоединения в амин в реакционной среде, содержащей также хлороводородную кислоту и тетрахлорид олова, дает возможность контролировать полноту и скорость указанных реакций, что обеспечивает высокий выход веществ необходимой чистоты. Подобным путем можно контролировать отдельные стадии синтеза [c.149]

В работе [781 наблюдалось образование производных бифенила при нитровании алкилзамещенных бензолов Авторы предположили, что реакции нитрования и димеризации протекают через образование промежуточного иона нитроарония (0-комплекс LXVII на схеме I И) [c.29]

Данные по нитрованию бифенила показывают, что фенильный радикал является орто-пара-ориентантом [И]. В качестве главного продукта при нитровании бифенила образуется 4-нитробифенил. Дальнейшее нитрование дает смесь 4,4 -динитробифенила и небольшого количества 2,4 -изомера [c.30]

Упражнение 22-29. Объясните, почему нитрование и галогенирование бифенила активируются при замещении в орто- и иара-положения, но дезактивируются при замещении в лета-положение. Укажите причину того, что бифенил при нитровании более реакциондоспособен, чем 2,2 -диметилбифенил. Упражнение 22-30. Объясните, почему бромирование анилина дает 2,4,6-триброманилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к ж-нитроанилину. [c.206]

Фенильная группа обладает электроноакцепторными свойствами (—/-индуктивный эффект) и в то же время может подать электроны за счет эффектов сопряжения и резонанса. В соответствии с этим орто- и мра-положения бифенила будут активированы по отношению к электрофильной атаке (в результате эффекта сопряжения СеНб), а жета-положение дезактивировано (в результате индуктивного влияния СдНв). Бифенил при нитровании более реакционноспособен, чем 2,2 -диметилбифенил, возможно, из-за того, что заметное перекрывание метильных групп 2,2 -диметилбифенила друг с другом заставляет бензольные кольца находиться (в среднем) в разных плоскостях, нарушая тем самым сопряжение между кольцами (1, разд. 17-4,Б). [c.727]

При бромировании бифенила получается исключительно 4,4 -дибромбифенил при нитровании тоже получается главным образом 4,4 -динитропроизводное и лишь небольшое количество 2,4 -динитроизомера. [c.415]

Бензольное кольцо можно определять колориметрически нитрованием с последующим действием на нитросоединение гидроокисью натрия Новый реагент —тетрацианэтилен — был использован как колориметрический агент для определения строения ароматических соединений . Для определения бифенила было предложено два колориметрических метода. Райзман действовал формальдегидом и сульфатом железа(III) на обрлзец, растворенный в смеси уксусной и серной кислот. Интенсивность получаемого синего окрашивания измерялась при 610 нм. Брюс и Говард определяли бифенил в биологических материалах. Они нитровали образец до п-нитросоединения, затем восстанавливали его в амин и последний сочетали с Н-(1-нафтил)-этилендиамином. Интенсивность получаемой пурпурной окраски раствора можно измерять при 570 нм. [c.408]

Упражнение 22-29. Объясните, почему нитрование и галогенирование бифенила активируются при замещении в орто- и пара-положения, но дезактивируются при замещении в жета-положение. Укажите причину того, что бифенил нри нитровании более реакционноспособен, чем 2,2 -диметилбифенил. [c.148]

Наиболее важным из производных бифенила является 4-4 -ди-аминобифенил, то есть диаминобифенил, в котором аминогруппы находятся в обоих ядрах в пара-положении по отношению к связи между ядрами. Это производное, называемое иначе бензидином, может быть получено общим синтезом ароматических аминов, то есть нитрованием бифенила и последующим восстановлением динитробифенила. При нитровании бифенила преимущественно получается 4-4 -динитробифенил. [c.523]

Экспериментально показано (Дьюар), что нитрование в уксусном ангидриде и хлорирование в уксусной кислоте бензоидных углеводородов (бензол, бифенил, нафталин, фенантрен, трифени лен) подчиняются приведенным выше уравнениям и зависимость является линейной. [c.243]

Нитрование бензола и его производных показало, что как фторборат нитрония, так и нитрующая кислотная смесь обладают низкой селективностью по отношению к субстрату. Отношение скоростей близко к 1 (табл. 1) [16]. Нитрование в уксусном ангидриде обнаруживает гораздо большую селективность по отношению к субстрату толуол оказался в 27, а бифенил в 16 раз более реакционноснособным, чем бензол. Низкая селективность фторбората нитрония но отношению к субстрату была интерпретирована Ола как доказательство того, что скорость процесса определяется стадией образования в переходном состоянии л-комплекса. Такая интерпретация вполне разумна, если предположить, что переходное состояние (л-переходное состояние) [c.7]

Аналогичное декарбоксилирование 4-нитропиррол-2-карбоновой кислоты с помощью хромита меди и хинолина открывает наиболее удобный путь синтеза 3-нитропиррола. Одпако в этом случае замещенное ядро пиррола молшо получить и посредством циклизации в кольцо, что является обычным для многих гетероциклических соединений конденсация нитромалонового диальдегида с этиловым эфиром глицина приводит к 4-иитропиррол-2-кар-боновой кислоте [139]. Циклизация кольца — также лучший метод получения 2-нитрокарбазола, обладающего канцерогенными свойствами. В ходе синтеза иснользуется интересная дезактивация одного кольца бифенила для нитрования другого кольца [140]. [c.38]

Значимые Сна уровне 0.У5) отклонения точек от регрессионной гиперповерхности крайне редки положение 3 бифенила в серии детритиирования и положение I трифенилена в серии нитрования [c.280]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.97 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.155 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.155 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.97 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология