Конденсация с гетероциклическими соединениями

Номенклатура полициклических углеводородов, равно как и гетероциклических соединений, значительно сложнее, так как здесь встречается множество соединений с самыми различными структурами. Химик должен быть знаком с основными принципами, которые только и могут быть приведены здесь. Существует довольно большой список тривиальных наименований, из которых методом конденсирования строят названия структур, имеющих еще более сложные скелеты. Имеется и другой метод построения наименований полициклических соединений (бициклических систем), независимый от метода конденсации и списка тривиальных наименований. Кроме того, имеется несколько методов, применяемых для особых типов соединений. Ими заняться следует именно в перечисленном порядке, но сперва лучше рассмотреть общие методы записи формул и нумерации ароматических полициклических систем. [c.100]

Рис. 75. Конденсация гетероциклических соединений

Нейтральные смолы — полужидкие, а иногда почти твердые, вещества темно-красного цвета, плотностью около единицы. Они растворяются в петролейном эфире, бензоле, хлороформе и четыреххлористом углероде. В отличие от асфальтенов нейтральные смолы образуют истинные растворы. Кроме углерода и водорода в состав смол входят сера, кислород и иногда азот. Углеводороды находятся в смолах в виде ароматических и нафтеновых циклов со значительным количеством (40—50 вес. %) боковых парафиновых цепей. Весовое соотношение углерод водород составляет примерно 8 1. Сера и кислород входят в состав гетероциклических соединений. Смолы химически не стабильны. Под воздействием адсорбентов в присутствии кислорода частично происходит окислительная конденсация их в асфальтены. Физические свойства смол зависят от того, из каких фракций нефти они выделены. Смолы из более тяжелых фракций имеют большие плотность, молекулярный вес, красящую способность и содержат больше серы, кислорода и азота. Достаточно добавить в бензин 0,005 вес. % тяжелой смолы, чтобы придать ему соломенно-желтую окраску. [c.32]

В качестве ингибиторов применяют главным образом органические вещества или их смеси смолы, алифатические амины, производные ароматических и гетероциклических соединений, белковые вещества, спирты и их производные, отходы сахарного производства, сульфидные щелоки и др. Большое распространение в СССР получили ингибиторы 4M —хинолиновые основания (смесь), ПБ-5 — продукт конденсации анилина с уротропином, [c.372]

Ниже рассмотрим диалкилдитиокарбаматы, продукты конденсации алкилфенолов с формальдегидом и тиокарбамидом, различные производные фентиазина и других гетероциклических соединений, содержащих серу и азот. Диалкилдитиокарбаматы металлов обладают высокими противокоррозионными свойствами и применяются в моторных маслах, работающих при повышенных температурах. Эти соединения имеют общую формулу [c.38]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

С при атмосферном давлении. Сырой бензол — ароматические углеводороды, остающиеся в газе в виде паров после конденсации смолы и извлекаемые из газа абсорбцией органическими поглотителями. В сыром бензоле содержатся преимущественно бензол и его гомологи, а в каменноугольной смоле — би- и полициклические углеводороды и гетероциклические соединения. Выход продуктов коксования угля в пересчете на исходный безводный уголь составляет (в %) [c.151]

При взаимодействии глиоксаля с аммиаком и формальдегидом происходит конденсация с образованием гетероциклического соединения ими да зол а, или глиоксалина, различные производные которого встречаются в природе в качестве составных частей белковых молекул и как алкалоиды [c.318]

Эти соединения могут быть получены всеми известными для альдегидов и кетонов методами. Их особым свойством является способность к конденсации в пятичленные гетероциклические соединения (фуран, тио-фен, пиррол, см. раздел 2.3.3). [c.373]

Вторую наиболее интересную и интенсивно изучаемую группу методов составляют процессы, базирующиеся на реакциях внутримолекулярных циклизаций с затрагиванием атомов фтора бензольного кольца и кратной связи перфторолефинов под действием гетеро-нуклеофилов и процессах конденсации нескольких молекул, имеющих подходящие функциональные группы [35]. Заметим, что если конструирование гетероциклических систем конденсацией давно известно и достаточно хорощо изучено в органической химии, а введение атомов фтора лишь сказывается на количественной стороне и не является исключением, то применение реакций внутримолекулярной циклизации характерно именно для полифторированных ненасыщенных соединений. Этот метод стал заметным новым способом синтетической органической химии, используемым для получения разнообразных гетероциклических соединений. В данном случае используют бидентатные нуклеофильные реагенты. В книге представлен материал, отражающий лишь небольшую часть тех возможностей, которые заложены в синтетическом потенциале главных "строительных" блоков — пер-фторолефинах, и можно надеяться, что со временем этот потенциал будет раскрыт и реализован в большем объеме. [c.8]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ПЕРФТОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ НА ОСНОВЕ ПРОЦЕССОВ КОНДЕНСАЦИИ С УЧАСТИЕМ СОЕДИНЕНИЙ С КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППОЙ [c.199]

Одним из важнейших методов синтеза гетероциклических соединений является конденсация двух или нескольких молекул с определенными функциональными фуппами. Этот подход широко используется и для получения гетероциклов с перфторалкильными группами [1]. Синтез гетероциклических соединений, содержащих атомы фтора, стал одной из наиболее важных частей фторорганической химии. [c.199]

Красители с цепочкой из трех метиновых групп между гетероциклами, называемые триметинцианинами или карбоцианинами, можно (получать конденсацией гетероциклических соединений, содержащих метиль-ную или метиленовую группу, с производными ортомуравьиной кислоты, [c.97]

Даже если не считать алкалоидов, имеется необычайное множество тривиальных или полутривиальных названий гетероциклических соединений. В списке правил ШРАС (табл. 5.3) содержится 47 названий гетероциклических систем, которые могут быть использованы при составлении сложного названия методом конденсации, и 14 гидрированных систем (табл. 5.4), которые не используют в этом методе. [c.112]

Все ароматические и гетероциклические соединения, способные к. конденсации с алкилирующими агентами, реагируют также с хлррангид-ридами и ангидридами кислот. Фенолы реагируют с хлорангидридами кислот, образуя сложные эфиры, которые под действием хлористого алюминия претерпевают перегруппировку Фриса, в результате которой получаются оксикетоиы (см. стр. 299). [c.297]

Органические вещества, имеющие в своем составе бензольные кольца или гетероциклы, как правило, карбонизуются с образованием коасо-вых остатков. Присутствие в молекуле ароматических ядер, видимо, способствует циклизации при нагреве, так как известно, что полисопря-женнь1е системы оказывают каталитическое действие на процесс пЬли-конденсации, а сами ароматические молекулы склонны образовывать радикалы, легко вступающие в эти реакции. Так как связующие вещества (пеки) являются полиароматическими и гетероциклическими соединениями, то в дальнейшем рассмотрим процесс карбонизации таких соединений. [c.170]

Кетоны [17] и гетероциклические соединения, содержащие метильные группы в положении 1 или 4 [18], также можно ацилировать при помощи реакции конденсации под действием оснований. Недавно опубликована работа, в которой из этилового эфира диэтокси-фосфинилмуравьиной кислоты, различных кетонов, содержащих атомы водорода в а-положении, и гидрида натрия при действии смеси этилового спирта с серной кислотой были получены Р-кетоэфиры с выходами от 67 до 81% П91 [c.323]

Из других гетероциклических оснований [2П] также об-разутотся аналогичные продукты конденсации, которые часто являются главными продуктами взаимодействия эмида метал.)1а. со с.чожиыми гетероциклическими соединениями [26]. [c.121]

Из реакций этого типа наибольтее значение длн препаративных дачей имеет конденсация циклических сернистых соединений, как родянин и другие гетероциклические соединения, с ароматическими альдегидами. Эту конденсацию можно легко осуществить в различных условиях, так как метиленовая группа роданина весьма реакционноспо-собна [101] прекрасные выходы получаются при npoB jie-нии реакции в ледяной уксусной кислоте в присутствии уксуснокислого натрия [104]. [c.290]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Особый интерес среди гетероциклических соединений, получаемых из эфедриновых алкалоидов, представляют производные морфолина. Работы [21-23] свидетельствуют, что многие морфолиновые соединения обладают ценными фармакологическими свойствами. Кроме того, они представляют интерес для изучения влияния структурных и электронных факторов в различных реакциях циклизации и рециклизации. В частности, описан синтез диастереомерных цис- и транс-3,4-диметил-2-фенилморфолин-5,6-дионов 16, 17 конденсацией эфедрина и псевдоэфедрина с хлорангидридами щавелевой кислоты [21-23] (схема 9). [c.497]

Представление о харак1ере синтеза лгногоядернык гетероциклических соединений с различными гетероциклами можно получить при рассмотрении реакции конденсации 2-хинолиден-2-нафтиламина с различными метилкетонами. Приводим схему этих синтезов [c.64]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

В дополнение к синтезам органических гетероциклических соединений с двумя 1,3-атомлми азота в цикле имеется формальная возможность конденсации циклического соединения реакцией тетрафенилимидодифосфинилдиимида с производным карбоновой кислоты [c.134]

Особый интерес в реакции Михаэля представляет использование в качестве адцендов гетероциклических соединений, в частности пиррол-2-онов. Известно, что конденсация Михаэля протекает с тем большей скоростью, чем легче переход енольной формы адденда в кетонную [193]. Пиррол-2-оны находятся полностью в лактамной форме и это определяет их способность участвовать в конденсации Михаэля [194]. [c.23]

Кетоны также реагируют с аммиаком, по реакция осложняется протекающей в первую очередь конденсацией. В случае ацетона сначала образуется непредельный кетон — форон (стр. 315), к которому и присоединяется аммиак с последующим замыканием в гетероциклическое соединение — триацетонимин [c.138]

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, Гетероциклические соединения ) [c.315]

Общим препаративным методом получения 2-аминозамещеипых пятичленных гетероциклических соединений является конденсация кетонов П.4), содержащих в а-положении нуклеофильную группу, с ме-тиленактивны.ми нитрилами (1.5). Гевальд впервые показал применимость данной реакции к синтезу 2-аминопирролов (1.6) [31] [c.6]

При конденсации трихлорацетонитрила в присутствии А1С1з и хлористого водорода с одно- и многоатомными фенолами и эфирами фенолов, а та же ароматическими и гидроароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями получаются трихлорметилкетиминосоединения, которые под влиянием водной, спиртовой и порошкообразной едкой щелочи (в эфирном растворе) каталитически расщепляются на нитрилы и хлороформ по уравнению i [c.48]

Большое число необычньгх гел .-(трифторметил)замещенных пяти- и шестичленных гетероциклических соединений легко получается при конденсации, например, гексафторацетона с такими реагентами, как нитрилы, изонитрилы, [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация с гетероциклическими соединениями: [c.1339] [c.1339] [c.115] [c.77] [c.88] [c.117] [c.340] [c.20] [c.389] [c.66] [c.96] [c.143] [c.59] [c.122] [c.217] [c.4] [c.168] [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология