Замещение в ядре

Выше указывалось, что ароматические углеводороды при хлорировании могут образовывать продукты замещения в ядре и боковой цепи или продукты присоединения. [c.285]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

Ароматические галогенпроизводные. Роль катализатора в реакции галогенирования. Замещение в ядре и боковой цепи. Различие условий проведения этих реакций. Химические свойства ароматических галогенпроизводных. Сравнение подвижности галогена в галогенпроизводных ароматического и алифатического рядов. Отдельные представители. [c.171]

В некоторых случаях введение аминогруппы связано с замещением в ядре гидрид-аниона [c.296]

Реакции нуклеофильного замещения в ядре пиридина протекают легко, особенно в положения 2,4 [c.321]

Браун обратил внимание на то, что невозможно использовать уравнение Гаммета для описания кинетики электрофильного замещения в ядре и в боковой цепи с применением одних и тех же ст-констант. Во втором случае, где эффект сопряжения заместителя ослаблен, Браун предложил использовать для корреляции скоростей реакций новую константу а (которая в дальнейшем будет называться электрофильной константой заместителя) вместо констант о Гаммета [c.241]

При электрофильном замещении, в ядре может появиться и несколько электрофильных групп, причем первая группа определяет положение, которое займет следующий заместитель. Если непосредственно связанный с ядром атом первой группы имеет свободную электронную пару или эта группа является алкилом, то следующий заместитель занимает орто- или пара-то-ложение [c.135]

Галогенирование аренов, содержащих боковую цепь, при нормальной температуре и в присутствии катализатора приводит к электрофильному замещению в ядре, а при повышенной температуре и УФ-облучении — к радикальному замещению в боковой цепи. Электрофильному замещению способствует -[-/-эф- [c.137]

Изучение кинетики реакции перегруппировки Бекмана показало, что определяющей стадией перегруппировки оксимов замещенных в ядре ацетофенонов является (3) —у (4) [c.322]

Аналогично замещенные в ядре 2-амнно-1-фенилпропаны могут быть получены взаимодействием соответствующих хлоридов со спиртовым раствором аммиака под. давлением [408]. В качестве примера синтеза с аммиаком выбран синтез фенамин (бензедрина). [c.414]

Известно значительное число реакций прямого замещения в ядре фурана. [c.14]

Для замещенных в ядре производных 1-фенилэтанола установлена следующа я зависимость окисляемости от заместителя [c.20]

Идентификацию ароматических углеводородов осуществляют с помощью реакций замещения в ядре или окислением боковых цепей. Иногда удается также получить пикраты. [c.320]

Антидетонационные свойства нафтеновых изомеров повышаются с заменой одной боковой цепи из -утлеродовых атомов таким же числом метильных гр шп. Влияние порядка замещения в ядре заметно не особенно ясно. [c.141]

Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую цепь н присоединение по С—С-связям ядра). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно ста-новися практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений. [c.135]

Фенолы образуют с А1С1з неактивные солн АгОА1С12, поэтому для алкилирования фенолов в качестве катализаторов применяют протонные кислоты или металлооксидные катализаторы кислотного типа. Это позволяет использовать в качестве алкилирующих агентов только спирты и олефины. Наряду с продуктами замещения в ядре получается небольшое количество простых эфиров фенола, которые легко перегруппировываются в алкилфенолы [c.256]

Замещение в ядре пли гидрирование снижает температуры плавления и нипения, а с увеличением числа колец в молекуле эти температуры возрастают. С увеличением числа атомов углерода у заместителя повышается температура кипения, но снижается температура плавления. Температура кипения бензола и его производных при уменьшении давления равномерно снижается, поэтому при ректификации четкость разделения гомологав бензола увеличивается. Это справедливо и для других ароматических углеводородов. [c.10]

Для алйиларенов характерно электрофильное замещение в ядро и свободно-радикальное в боковую цепь. Однако присутствие алкила облегчает реакции в кольцо, а наличие ароматического ядра заметно облегчает реакции у атома углерода, соседнего с [c.19]

При хлорировании л-толуолсульфохлорида [179] при 70—80°, предпочтительно в присутствии треххлористой сурьмы [180], происходит замещение в ядре [c.341]

Реакции электрофильного замещения в ядре а) галоидирова ние, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование (см. выше) [c.259]

Из реакций электрофильного замещения в ядре аминов очень важной является реакция азосочетания, которую используют для синтеза азокрасителей [c.262]

Из замещенных в ядре сульфокислот большое значение имеют п-г , и-анилинсульфок11Слоты, используемые в синтезе азокрасителей. [c.266]

Реакция является замещением в ядре, и она весьма распространена у фенолов. Галогенирование протекает очень активно в полярном растворителе, при этом сразу образуюгся фигалогензамещенные (в орто-, паря- положения) фенолы [c.46]

Высокая ароматичность в химическом понимании, т. е. склонность к реакциям электрофильного замещения в ядре гетероциклических аналогов циклопентадиенильного аниона (XX) фурана, тиофена, пиррола, селенофена, теллурофена — объясняется тем, что 2р2-электроны неподеленной пары гетероатома входят в л-систему, дополняя ее до устойчивого секстета. Также понятна высокая термическая устойчивость азонина (XVI) (Х=МН), в котором реализована 10-я-электронная оболочка. Его неполностью сопряженный карбоциклический аналог ц с-циклононатетраен, напротив, ведет себя как полиен и быстро полимеризуется уже при слабом нагревании. [c.223]

При обычной температуре в темноте хлор на толуол не действует, так как нет условий для возникновения цепного радикального процесса. Электрофильное замещение в ядре в этих условиях тоже происходить не мокет сначала надо перевести молекулу хлора в активную электрофильную частицу. Это достигают добавлением катализаторов, например безводного хлорида алюминия. Атом алюминия имеет в хлориде алюминия лишь шесть электронов на внешней оболочке. Для покрыгия своего электронного дефгщита он оттягивает часть электронной плотности от молекулы хлора и создает тем самым на другом конце этой молекулы частичный положительный заряд, необходимый для электрофильного воздействия на ароматическое ядро [c.264]

Данная реакция показывает, насколько велика способность аминогру м-пы облегчать замещение в ядре, так как ориентирующая сила этой группы заставляет три атома брома занять ж-положенйя по отношению друг к другу, хотя атом брома сам по себе является орто- и пара-орнен-тантом. Бромирование в водном растворе применяют для получения твердых бромпронзводных, которые широко используются для идентификации, поскольку большинство ароматических аминов замещается бромом во всех свободных орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе. [c.241]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Гидролиз проводят водой при 95—100°С в присутствии катализатора— порошкообразного железа или бензоата железа. Затем гидролизат нейтрализуют известью и отгоняют бензальдегид с водяным паром. При получении альдегида по этому способу обычно в качестве побочного продукта образуется некоторое количество бензойной кислоты. Иногда для хлорирования боковой цепи в качестве катализатора применяют пятихлористый фосфор. Следы железа (даже заводская пыль) и сурьмы (из резиновых пробок и трубок) способствуют замещению в ядро, поэтому продажные препараты бензальдегида, полученные путем хлорирования, обычно содержат незначительное количество хлорбенз-альдегида. Присутствие последнего в бензальдегиде, используемом в парфюмерной промышленности, очень нежелательно, поэтому установлена даже премия за разработку процесса, по которому можно было бы получать бензальдегид, не содержащий примеси хлорпроиз-аодного. [c.369]

Прн взаимодействии галогегтоп с ароматическими соединениями реакция может-в осповпоы протекать в трех направлениях присоединение, замещение в ядре и замещение в боковой цепи. Последнее направленно будет рассмотрело на стр. 141, 145 ел. Замещение бензола хлором (бромом) является ионной (элрктрофпльноп) реакцггрй [НО], [c.104]

Аналогичным способом синтезирован ряд замещенных в ядре первичных в-феннл-этиламинов с выходом 70—80%, Для этого раствор 15 s соответствующего р-фввлл этилбромида в 500 мл спирта, насыщенный аммиаком, выдерживали при 5° С в течение 5-8 суток [406]. [c.413]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Легко сульфируются гидросульфид натрия и фтористый ам-М0НЙЙ45, Требуют лишь слабого нагревания с пиридин-сульфо-триоксидом спирты и фенолы, которые образуют при этом алкил-или арилсерные кислоты . Также легко реагируют тиоспирты и тиофенолы Ароматические фенолы и амины образуют при нагревании выше 100° замещенные в ядро сульфокислоты . Высшие гомологи алифатических спиртов дают высококачественные- эмульгаторы . [c.267]

Наконец, механизм некоторых реакций, приводящих в конечном итоге к замещению в ядре, по-видимому, также связан с образованием промежуточных продуктов присоединения в положение 1,4. Так например, нитрование фуранов смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты рассматривается как протекающее через промежуточную стадию образования ацетоксинитродигидрофурана (67), как это можно показать на случае образования эфиров нитропирослизевой кислоты (68) или нитрофурфурола (69). [c.11]

Ниже приведены примеры многих реакций замещения в ядро фурана у различных соединений этого ряда, в том числе реакции галоидирования, нитрования, ацилирования, галоидметилирования и хлор мер курирования. [c.75]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Общая методика аутоокисления замещенных в ядре толуолов в соответствующие бензойные кислоты (табл. 82) ). В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, газоподводящей трубкой (рис. , а), водоотдеЛ Ителем и обратным холодильником помещают 0,5 моля перегнанного производного толуола, 70 мл хлорбензола и 0,3—0,5 г стеарата кобальта (см. разд. Е). При окислении коилолов и мезитилена загрузку увеличивают до 1 моля, хлорбензол не добавляют. Через предохранительную склянку (рис. 9), счетчик пузырьков, про-мьгвалку с щелочным раствором КМпОл и осушительную колонку с КОН в кипящую смесь пропускают кислород ( ЗО л в 1 ч). Устанавливают с помощью реле температуру нагревателя, что(бы обеспечить слабое равномерное кипение по ходу реакции нагревание приходится несколько уаиливать. [c.13]

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология