Полимеры, электрофизические процессы

ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В ПОЛИМЕРАХ Поляризация [c.78]

Свойства полимерных материалов, как известно, определяются химическим строением вещества полимера и его вторичной структурой. Это в полной мере относится к физико-химическим, физико-механическим, электрофизическим, оптическим, магнитным и другим свойствам углей. Многие из них непосредственно связаны с природой и структурой углеродного каркаса углей. Рассматривая его возникновение и структурно-химические преобразования в процессе карбонизации органического вещества, мы приходим к выводу о накоплении в угольной структуре валентных модификаций атомов (5/)%)ар и в некоторых случаях вр л.. С этим связаны изменения электронной структуры (возрастание доли л-электро-нов, степени их делокализации и др.) и соответствующие изменения электрофизических, оптических и других свойств. Преобразование энергетического спектра электронной структуры ведет за собой также изменения многих физико-химических свойств (например, окислительно-восстановительных). [c.239]

В процессе термоокисления надмолекулярная организация кристаллизующихся полимеров претерпевает ряд необратимых превращений, что влечет за собой изменение физико-механических, электрофизических, диффузионных и других свойств. Эти изменения, в свою очередь, оказывают существенное влияние на течение термоокислительных реакций. Так, увеличение размера сферолитов в образцах полипропилена и полиэтилена высокой плотности, отпрессованных на целлофане и фторопласте, до 250 мкм (достигаемое уменьшением скорости охлаждения расплавов) сопровождается понижением коэффициента диффузии 2 . Когда размер сферолита становится соизмеримым с толщиной пленок, обнаруживается течение газов через сквозные отверстия, т. е. коэффициент диффузии связан с надмолекулярной структурой. [c.40]

В последние годы в развитии процессов поликондепсации наметилась четкая тенденция получать полимеры с определенным комплексом ценных свойств, таких, как высокая тепло- и термостойкость, хорошие электрофизические свойства, биологическая активность и т. п. [c.10]

Исследование процессов радиационного старения полимерных материалов привело к разработке эффективных стабилизаторов-антирадов, повышающих радиационную стойкость резин [217], синтетических волокон и пленок [218—220]. Принципиальный интерес представляет радиационная защита полимеров, макромолекулы которых содержат полярные группы, добавками, обладающими электроноакцепторными свойствами эффективность такой защиты свидетельствует о роли в радиационнохимических превращениях полимеров реакций, протекающих по ионному механизму [221]. В то же время спектроскопическое исследование влияния излучения на молекулярную структуру полимеров показало, что некоторые первичные процессы протекают по молекулярному механизму с непосредственным образованием молекулярных продуктов [222]. Была показана решающая роль в радиационнохимических процессах, протекающих в полимерах, миграции свободной валентности или заряда по макромолекулярной цепи установлено, что характер структурных превращений в полимерах зависит от их фазового состояния, конформации и регулярности цепей [54, 223]. При глубоких превращениях в полимерах возникает единая система сопряженных связей, появляются сопряженные циклические, в том числе и ароматические системы [224, 225]. Это позволило, сочетая метод глубокой радиационной обработки с термическими воздействиями, получить на основе полиэтилена органические полупроводниковые материалы с регулируемым электрофизическими свойствами [226]. [c.369]

Надмолекулярная структура ]юлимера влияет па эмиссию. Существует взаимосвязь между явлением испускания электронов и процессом разрушения полимера. Электроны выходят в вакуум после разрушения ловушек, захвативших электроны в процессе автоионизации сильно растянутых связей в макромолекулах. При этом автоионизация макромолекул происходит, ио-видимому, путем туннельного перехода электронов с локальных донориых уровней, возникающих при растяжении химических связей, в глубокие ловушки. И вследствие ослабления в них химических связей ионизированные макромолекулы нагруженных полимеров распадаются па макроионы и свободные макрорадикалы. Отсюда сделан вывод об основной роли ионизационного механизма разрыва напряженных химических связей в полимерных цепях, находящихся в наиболее дефектных участках полимера, обогащенных глубокими ловушками. Такими дефектными участками являются приповерхностные слои полимера, поэтому при растял<ении центры эмиссии возникают вначале на краях образцов. Иначе говоря, механическое разрушение имеет черты электрофизического процесса. [c.140]

Основное внимание в теоретических и экспериментальных работах Александра Васильевича в области синтеза полимеров на основе непредельных соединений уделялось вопросам стереоспедифичсской полимеризации а-олефинов, а также получению и изучению свойств принципиально нового вида полимерных веществ. Последние относятся к классу полисо-пряженных систем, обладающих рядом необычных для полимеров электрофизических свойств, в частности полупроводимостью. А. В. Топчиев одним из первых разработал и предложил принципы получения таких полимеров, используя при этом как направленный синтез полисопря-женных систем по реакциям полимеризации и поликонденсации, так и процессы химического изменения макромолекул уже готовых полимеров. [c.3]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешива-ющихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 10 мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. [c.128]

С явлениями комплексообразования приходится сталкиваться при изучении ряда биологических процессов, каталитических реакций и других важных процессов. Исследование влияния комплексообразования на оптические, электромагнитные и электрофизические свойства иредставляет значительный интерес с точки зрения возможностей использования этих систем для получения эффекта стимулированного излученй я, органических полупроводниковых материалов и катализаторов в реакциях основного органического синтеза и синтеза полимеров. Поэтому изучение органических комплексов с переносом электронов (КПЭ) имеет очень большое значение. Особенно важными следует считать исследования по изучению количественного взаимодействия. [c.75]

Для улучшения адгезии покрытий используют также различные по толщине (от мономолекулярных до соизмеримых по толщине с материалом основного слоя) адгезионно-активные подслои. Так, под покрытие из поливинилхлорида рекомендуется наносить жидкую каучукофенольную грунтовку КФГ (ВТУ 16-96—71) или порошковый состав ПГ-1 (ТУ 16-94—71). Под полиолефины используют грунтовки, наносимые из растворов каучуков и диизоцианатов. Для фторопластов, пентапласта и полиолефинов рекомендуется наносить первый грунтовочный слой с добавкой от 10 до 40% (масс.) дисперсных минеральных наполнителей. Улучшение процессов электроосаждения и последующего пленкообразования наблюдается при создании грунтовочного слоя с определенными электрофизическими свойствами. Например, нанесение на поверхность металла тонкого (около 3 мкм) слоя полимера, в состав которого введен электропроводящий наполнитель из расчета обеспечения объемного электрического сопротивления в пределах 10 —10 Ом-м, позволяет создавать электростатическими методами тонкие бездефектные покрытия [27]. [c.134]

Безуглый и Алексеева [99] исследовали 2-этинилпиридин и 2-ме-тил-5-этинил-пиридин, которые применялись для получения полимеров со специальными электрофизическими свойствами. Оба эти мономера на фоне 0,02 н. иодида тетраэтиламмония в 92%-ном метаноле образуют полярографические волны с = —1,72 в для 2-этинилпиридина и с 1/2=—2,06 в для 2-метил-5-этинилпиридина. Процесс восстановления этих соединений — четырехэлектронный с восстановлением тройной связи [c.90]

Одним из важнейших вопросов теории процессов получения ориентированных полимерных материалов (в первую очередь химических волокон) является установление корреляций между структурой полимеров, процессами форМ Ования и комплексом их физико-механических свойств (проч Ностных, деформационных, ус-талосгаых, термомеханических, сорбционных, тепло- и электрофизических и других). [c.8]

Монография посвящена рассмотрению современных представлений о процессе равновесной поликонденеации, являющемся одним из ваокнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. С его помощью получаются в промышленности такие важные полимеры, как полигексаметиленадипинамид, полиундекан-амид, полиэтилентерефталат, алкиды, ненасыщенные полиэфиры и др. Равновесную поликонденсацию широко используют в настоящее время для синтеза новых полимеров, отличающихся высокой тепло- и термостойкостью, интересными электрофизическими свойствами и другими ценными качествами. [c.4]