Метилсилоксаны,

Линейные метилсилоксаны, которые мы детально рассматри вали в главе 14, весьма пригодны для гидрофобизации стекла и керамики [69, 716, 801, 1129, 2242]. Их наносят на материал в виде 0,05—3%-ного раствора в неполярном растворителе (лучше всего в негорючем) и фиксируют на поверхности нагреванием примерно до 300°. Как видно из табл. 21, поверхностное электрическое сопротивление обработанного таким образом материала не изменяется под действием влаги воздуха, оседающей на поверхности деталей, так как вода образует изолированные друг от друга капли. [c.294]

Наиболее удобны в этом отношении тримерные и тетрамерные ди-метилсилоксаны (см. опыт 4-17). [c.218]

В отличие от полимеризации под действием химических отвер-дителей и температуры, когда требуется наличие в молекулах ненасыщенных связей или функциональных групп для протекания реакций полимеризации на подложке, для полимеризации в плазме тлеющего разряда этого не требуется. При воздействии электронов и ионов образуется больщое количество- активных частиц свободных радикалов, ионов, возбужденных молекул и атомов, способных инициировать реак ции полимеризации в тонком слое мономера на поверхност и. Этот метод позволяет создать плотные и тонкие (10 нм—5 мкм) полимерные пленки, обладающие хорошей адгезией к поверхности, из исходных паров стирола, метилсилоксана, гекса-хлорбутадиена и др. [c.154]

Влияние давления до 686 ат на плотность [904] и температуру застывания [293] метилсилоксанов изучалось в специально сконструированных приборах. Установлено, что метилсилоксаны отличаются чрезвычайно большим увеличением вязкости под давлением и очень легко переохлаждаются. Интересные явления, приписываемые возникновению статического электричества, появляются прн просасывании метилсилоксановых масел через фарфоровый фильтр [1557]. [c.251]

Метилсиликоновые жидкости разделяют по их структуре на линейные и разветвленные метилсилоксаны. Жидкости, содержащие разветвленные метилсилоксаны, из-за их низкой температуры застывания применяют преимущественно при исключительно низких температурах (ниже —70°). Метилсиликоновые жидкости не действуют на каучук, кожу и пластические материалы. Диэлектрические свойства, поверхностное натяжение и другие физиче-кие свойства метилсилоксанов разветвленного типа приблизительно такие же, как и у метилсилоксанов линейного типа однако их вязкость уменьшается быстрее при увеличении температуры, чем у линейных метилсилоксанов. [c.328]

Таким образом, линейные метилсилоксаны применяют чаще всего там, где особенно важно постоянство вязкости при разных температурах их свойства иногда улучшают разными добавками [Т24, Т53]. [c.328]

Нейтральный сухой полимер далее, как правило, освобождают вакуумной отгонкой от низкокипящих фракций наиболее низко-кипящие линейные метилсилоксаны (Мг. М—О—М, М—Оа—М) поступают в продажу в виде индивидуальных химических продуктов технической чистоты. [c.329]

Силиконы. Силиконы представляют собой весьма важную группу синтетических жировых и воскообразных сырьевых веществ. Эти вещества имеют в своей основе цепь чередующихся атомов кремния и кислорода, к которой присоединены боковые органические группы. В качестве примера силиконов можно привести силиконовое масло, являющееся относительно низкомолекулярным производным метилсилоксана [c.109]

При исследовании кремнийорганических соединений было обнаружено понижение поглощения связью С — Ну метилсилоксана в области 3,38, 7,0 и 7,94 при увеличении числа кислородных связей у атомов кремния от О до 2. Ослабление связи С — Н в метильной группе метилсилоксана по сравнению с этой связью в углеводородах, вероятно, связано с индуктивным влиянием диполя 51 —С -связи, понижающим дипольный момент С—Н-связи. Большая величина 51 —С дипольного момента обусловлена большой величиной дипольного момента, равного 2,8 О для 5Г —О -свя-зи. Кроме того, следует отметить, что кремний, в от ичие от [c.263]

ЗОО", 3 — 350 , 4 — 400 С, 5 — термоокислительный распад полиди-метилсилоксана при 350°С [c.278]

Рис.152.Влияние кислорода на процесс отщепления летучих кремнийорганических соединений при нагревании полиди-метилсилоксана при различных температурах (толщина пленки 0,35 нм)

Наиболее широко для этого применяют метилсилоксаны используются также низкомолекулярные полиакрилаты. Эффективное действие этих присадок проявляется при весьма низких концентрациях (порядка от 0,0001 до 0,1%). [c.309]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

Ниже приведена характеристика антипенной присадки поли-метилсилоксана ПМС-200А (ОСТ 6-02-20—79) [c.461]

К настоящему времени найдены такие вещества, которые, будучи добавленными к плавящемуся битуму, подавляют образование пены. Названы они пеногасите-лями. Наиболее эффективными из них являются крем-нийорганические соединения — так называемые олиго-метилсилоксаны (их конкретные представители — жидкости марок ПМС-200, ПМС-200А, ПМС-100), а также низкомолекулярные кремнийорганические каучуки (например, продукт марки СКТН). Однако эти вещества пока остродефицитны. [c.80]

СНз)2-0-]5, пл -44 С, 210 °С 0,9593, 1,3982 не раств. вводе, раств. в орг. р-рителях. Получ. гидролиз диметилдихлорсилана деполимеризация полиди-метилсилоксана в присут. КОН при 140—180 °С и остаточном давл. 10—40 мм рт. ст. Примен. для синтеза кремиий-орг. полимеров. [c.149]

Высокая эластичность наблюдается у линейных полимеров самого различного химического строения у типичных углеводородов, например полиизопрена, натурального каучука, полиизо-бутплена у кремнийорганическпх каучуков, например поли-метилсилоксана у неорганических каучуков, например полифос-фонитрилхлорида. Линейные полимеры находятся в высокоэла-стическом состоянии выше вплоть до Т ., а пространственно структурированные полимеры являются высокоэластическими ма териалами вплоть до температуры химического распада пространственной сетки, так как температура их текучести очень высока. Каучуки и резины являются типичными высокоэластическими материалами в области температур от —70 до - -200 °С, а в отдельных случаях и вне указанных температурных границ. [c.72]

Рис. 2.231. Спектр (19,87 МГц) 50 %-ного раствора сополимера метилсилоксана с фенилсилоксаном в четыреххлористом углероде [321].

Таблица 2.215. Отнесение сигналов в спектре сополимера метилсилоксана (МН) с фенилсилоксаном (ФН) [321]

Смесь двух или большего числа линейных метилсилоксанов имеет всегда меньшее значение вязк. д ., чем среднее арифметическое значение вязк. лин. каждого полимера. Для углеводородов энергия испарения А исп- при нормальной температуре кипения в три раза (у сферических) и в четыре раза (у несимметричных) больше, чем Явязк. 05, 860, 16501. Если рассчитать А сп. метилсилоксана по уравнению [c.253]

Линейный метилсилоксан типа М—0, —М можно приготовить совместным гидролизом триметилхлорсилана и диметилдихлорсилана, а разветвленные жидкие метилсилоксаны, содержащие звенья Т, О и М—совместным гидролизом триметилхлорсилана, диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана [595]. Выходы при этом методе не слишком велики вследствие образования значительных количеств циклических полимеров. Немного лучшие результаты дает гидролиз алкокси производных с применением щелочного катализатора смесь 1393 г триметилэтоксисилана и 1110 г диметилдиэтоксисилана прибавляют к 254 мл воды и 7,5 г едкого натра. После 1 часа нагревания при 40° смесь разбавляют 50 мл воды и для завершения гидролиза кипятят еще 1 час [986, 1016]. Все же и эта методика не дает таких результатов, как каталитическая перегруппировка метилсилоксанов кислотами или щелочными реагентами в безводной среде, которая будет рассмотрена ниже. [c.279]

Для гидрофобизации строительных материалов в последнее время применяют метилсиликонат натрия это соединение получают растворением частично конденсированного гидролизата метилтрихлорсилана в водном растворе едкого натра. Метилсили-кона натрия удобен тем, что его можно применять в водном растворе. Продажный продукт обычно представляет собой водный раствор с содержанием 20% СНдЗЮ б перед применением его разбавляют водой в 10—150 раз. Метилсиликонат является натриевой солью очень слабой кислоты и поэтому взаимодействует с углекислотой, образуя нерастворимый гель полимерного метилсилоксана. Водный раствор продукта имеет щелочную реакцию (pH 13) и при помощи его можно гидрофобизировать только такие материалы, для когорых щелочь безвредна, например бетон, кирпич, штукатурку, песчаник и другие строительные материалы. Гидрофобизация обусловлена выделением нерастворимого метил-кремневого полимера чаще всего в результате взаимодействия с влажной углекислотой. [c.295]

На рис. 21 показаны различия между свойствами пленок, образованных из разных типов метилсилоксановых полимеров. Линейные метилсилоксаны, оканчивающиеся триметилсилильной группой, более устойчивы к окислению и в случае отверждения при 300° имеют контактный угол больше 110°. Контактный угол у полимеров типа (СНзН510)д наиболее постоянен при температурах до 350°, но никогда не достигает значений более 90° и быстро уменьшается при более высоких температурах. Линейный диметилсилоксан, заканчивающийся зтоксигруппой, имеет [c.297]

Гидрофобизированные фильтры из пористого стекла можно применить для разделения водной и газовой фазы, так как они проницаемы только для газов [155]. Метилсилоксано-вые пленки понижают адгезию пищевых продуктов и углеродистых остатков к кухонной посуде, вследствие чего последняя легче чистится это касается также бутылок, резервуаров и пр. [R94, [c.305]

Силиконовые жидкости можно разделить на три основных типа полимерные метилгидросилоксаны, метилсилоксаны и ме-тилфенилсилоксаны. Общие способы получения органосилоксанов были уже рассмотрены в главе 14. Здесь мы остановимся детально на основных промышленных способах производства силиконовых жидкостей. [c.327]

На рис. V, 2 показано растекание капли скволана на вертикальной стальной поверхности. Удаление летучих компонентов у дистиллированного скволана (кривая 1) резко снизило растекание капли скволана по сравнению с недистиллированным (кривая 5). Подобная закономерность наблюдалась для метилсилоксана. Площадь растекания недистиллированного продукта увеличивается в [c.138]

Удобный метод получения К. ж.— гетерофунк-циональная поликонденсация (гетерополиконденсация) олигомеров или мономеров, имеющих на концах цепи функциональные группы, с обрывающими цепь агентами. Так, при реакции а,со-диоксиполиди-метилсилоксана с триметилхлорсиланом в присутствии акцепторов НС1 получают а,со-бис-(триметилси-локси)полидиметилсилоксан [c.569]

Полиметилфенилсилоксаны более устойчивы к термич. и термоокислительной деструкции, чем иолиди-метилсилоксаны. Начало окислительного отщепления метильных групп в полиметилфенилсилоксанах наблюдается прн 220 °С, заметное выделение формальдегида и муравьиной к-ты — при 250 °С. При этом окислительное действие кислорода воздуха направлено гл. обр. на метильные группы, т. к. концентрация ароматич. заместителей при термоокислении остается практически постоянной. Влияние различных элементов на термич. стабильность полиметилфенилсилоксанов аналогично их влиянию на полидиметилсилоксаны. Деполимеризация силоксановой цепи в полиметилфенилсилоксанах в инертной атмосфере наблюдается лишь ири темп-рах выше 300 °С. [c.570]

Силиконовые жидкости (полимерные метилсилоксаны, метилфе-нилсилоксаны) вследствие малой зависимости вязкости от температуры успешно применяются в качестве гидравлических масел. В пределах 50—70°С минеральные масла изменяют вязкость в 400 раз, а метилсилоксаны — в 29 раз. Полиметилфеиилсилоксаны образуют термоустойчивые смазки для прессовки, литья и шприцевания пластмасс, а также смазки различных трущихся металлических поверхностей. Метилсиликоновые масла являются эффективными пенога-сителями, они химически инертны и применяются в минимальных концентрациях (1 1000, 1 10 ООО). [c.330]

Силиконовые жидкости (полимерные метилсилоксаны, метилфенилсилоксаны) вследствие малой зависимости вязкости от температуры успешно применяются в качестве гидравлических масел. В пределах от +50 до —70°С минеральные масла изменяют вязкость в 400 раз, а метилсилоксаны — в 29 раз. Полиметил-фенилсилоксаны образуют термоустойчивые смазки для прессовки, литья и шприцевания пластмасс, а также смазки различных трущихся металлических поверхностей. [c.321]

Относительная ошибка определения при анализе сложных смесей метилсилокса.нов лежит в пределах 1%. [c.331]

Для разделения изомеров ксилола и этилтолуола была Применена комбинированная фаза, состоящая из бентона-245 и иолифенил-метилсилоксана [4]. Полное разделение продуктов алкилирования толуола пропиленом достигается на колонке с диалкилнафталином (рис. 2). Из неполярных фаз — диалкилнафталин, а из полярных фаз — полиэтиленгликоль с молекулярным весом 2000 оказались наиболее подходящими фазами для анализа всех исследуемых продуктов. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология