Железо влияние ванадия, платины

Отметим, что многие элементы, взятые сами по себе в концентрациях, значительно превышающих их возможную концентрацию в электролите, не оказывают каталитического действия на разряд водорода в электролизере. Так, в соответствии с данными о кинетике разложения амальгамы натрия в состоянии покоя, в течение 30 мин [241] незаметно действие солей бериллия, кальция, стронция, бария, цинка, иттрия, церия, празеодима, неодима, самария, европия, эрбия, циркония, олова, бора, тантала и теллура, добавленных в концентрации 1000 мг/л. Соли меди, магния, кадмия, галлия, таллия, тория, марганца, сурьмы и вольфрама не оказывают влияния при концентрации 100 мг/л, соли серебра, алюминия, лантана, титана, висмута, железа, никеля — при концентрации 10 мг/л соли урана, кобальта, рутения, палладия—при концентрации 1 мг/л, а соли молибдена, рения, осмия, родия не оказывают влияния при концентрации 0,1 мг/л. Действие германия не обнаруживается при концентрации 0,01 мг/л, в то время как влияние солей ванадия, хрома и платины при этой же концентрации заметно. [c.39]

Ни титан, ни хром (Сг +) не восстанавливаются при прохождении через серебряный редуктор, в то время как ванадий (V +) восстанавливается до V +. Миллер и Чалмерс [27] заметили, что в серебряных редукторах образуется перекись водорода и что это препятствует полному восстановлению окисного железа. Эта проблема была решена после того, как были применены растворы, насыщенные углекислым газом. Платина, попадающая от применяемой посуды, в серебряном редукторе восстанавливается (Pt + до PI2+) и также может оказывать влияние при титровании железа, катализируя восстановление титана. Попадания платины можно избежать, если проводить сплавление Б золотых или серебряных тиглях. [c.271]

На рис. 1 показано влияние металлфталоцианинов на анодные поляризационные кривые выделения кислорода на платине в 0,1 н. растворе КОН. Из рисунка видно, что металлфталоцианины оказывают существенное влияние на поляризацию электрода, причем наблюдаемый эффект зависит от природы центрального атома металла. Так, в присутствии фталоцианина ванадия и особенно кобальта (У Рс и Со Фс) электродный процесс протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем в растворе чистой щелочи, тогда как добавки фталоцианинов железа Ре Рс и хрома Сг Фс, напротив, сдвигают поляризационные кривые в более положительную область. Такое различие в поведении трудно объяснить влиянием металлфталоцианинов на омическую составляющую поляризации (табл. 1). Этот результат, по-видимому, связан с различной каталитической способностью фталоцианинов разлагать пергидроксил-ион в щелочной среде. Экспериментальные данные по влиянию металлфталоцианинов на скорость разложения перекиси водорода в 0,1 н. растворе едкого кали (рис. 2) подтверждают это. Сопоставление констант скоростей разложения перекиси водорода в присутствии металлфталоцианинов (табл. 2) с их влиянием на поляризационные характеристики выделения кислорода показывает, что существует симбатный характер в изменении указанных величин. [c.32]

Промывная жидкость с нитратом закисной ртути становится иногда слишком кислой и может растворить часть осадка, давая мутный фильтрат. Промывная жидкость не может быть сделана нейтральной, но можно добавить очень разбавленный аммиак до начала появления основных солей. Раствор может быть несколько мутным, но при стоянии муть может исчезнуть. Затем осадок высушивают и осторожно прокаливают в платиновом тигле для удаления всей ртути. Ввиду несколько вредного влияния на платину, этот процесс ведется в предназначенном для него особом тигле. Разнообразные соли ртути окажутся при этом превращенными в ангидриды кислот, но последние затем превращаются в натриевые соли при сплавлении (в наклоненном открытом тигле) с едва достаточным количеством соды. При высоком содержании СггОз (около 0,2%) для полного окисления хрома до хромата необходимо сплавление в течение часа. При малых количествах, вероятно, достаточно 30 мин. Сплав выщелачивают в как можно малом количестве горячей воды (особенно если присутствует мало хрома). Раствор фильтруют через фильтр диаметром 7 см (белая лента), чтобы удалить следы окисного железа, а остаток промывают 2-про-центным раствором соды. Фильтр иногда пропускает железо, что делает колориметрические сравнения неточными, и при подкислении дает завышенные значения для ванадия. Если в растворе нет и намека на желтый оттенок, хром отсутствует. При количествах хрома, обычно содержащихся в породах, раствор можно доводить только до 25 мл, после чего производить колориметрическое сопоставление с стандартным раствором хромата калия. При большем содержании хрома раствор надо разбавлять до большего объема и брать аликвотную часть. [c.125]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

Открыты сотни веществ, ускоряющих реакцию окислення ЗОг, но были применены в производстве лишь три катализатора 1) металлическая платина 2) оксид железа 3) пятиоксид ванадия. На примерах действия этих катализаторов можно показать влияние понижения энергии активации и уменьшения порядка реакции на скорость процесса. Согласно уравнению 2502 + 02—>-250з скорость прямой реакции гомогенного некаталитического окисления 502 должна выражаться уравнением третьего порядка (порядок реакции п = 2+ 1 = 3) [c.128]

Никель не осаждается электролизом из сильнокислых растворов. Осаждение в слабокислых растворах неполно, и для количественного анализа оно интересно лишь тем, что подчеркивает необходимость электролитического осаждения меди в сильнокислом растворе во избежание загрязнения осадка меди никелем и потери никеля. Из аммиачных растворов никель и кобальт осаждаются легко и количественно, если принять некоторые простые меры предосторожности. Электролиз рекомендуется проводить в сильноаммиачном растворе, содержащем сульфат никеля и в некотором избытке—сульфат аммония. Если присутствует кобальт, осажление облегчается прибавлением ацетата натрия или, лучше, сульфита натрия, хотя последний несколько загрязняет осадок серой. Электролиз можно проводить и в растворах, содержащих хлориды вместо сульфатов. Нитраты должны отсутствовать, хотя одному или двум экспериментаторам удалось получить осадки и в их присутствии. Соли калия не оказывают влияния, так же как и малые количества марганца и хрома в присутствии бисульфита натрия. Хотя малые количества осаждающихся гидроокисей таких элементов, как железо и др., не окклюдируются в значительной степени отложившимся на катоде никелем, лучше все же их предварительно удалять повторным осаждением аммиаком, если они присутствуют в малых количествах, и ацетатным методом, если количество их велико. Серебро, медь, мышьяк и цинк также осаждаются, следовательно сероводородную группу и цинк следует всегда предварительно удалять. Ванадий и вольфрам нежелательны ванадий, видимо, не мешает осаждению одного никеля или одного кобальта, но мешает их совместному осаждению вольфрам не мешает осаждению никеля, но препятствует осаждению кобальта или никеля и кобальта вместе. Соли железа (И), хроматы, тартраты и молибден очень мешают осаждению . Электролиз не должен быть слишком продолжительным вследствие некоторой тенденции анода растворяться с последующим осаждением платины на катоде. О полноте осаждения можно судить по пробе с тиокарбонатом калия. Осаждение никеля редко бывает полным, и при выполнении точных анализов требуется дополнительное выделение его из электролита. При однократном осаждении никеля из аммиачного раствора, содержащего сульфат аммония, получаемые осадки обычно весят на несколько десятых долей миллиграмма больше, чем это следовало бы, несмотря на неполноту осаждения никеля. [c.424]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Фактически это было подтверждено Порте с сотрудниками [699], исследовавшими влияние добавок двадцати элементов в количестве от 1 до 4% (ат.) на поглощение цирконием кислорода при 700° С и /7(3 = 200 мм рт. ст. При условиях эксперимента бериллий, гафний, хром, вольфрам, кобальт, никель, железо, платина и медь почти не оказывали влияния на кубическую скорость окисления циркония. Ванадий и тантал значительно увеличивали количество поглощенного кислорода. Добавки же многих элементов понижали сопротивление циркония окислению. К тому же присадка этих элементов к цирконию приводила к тому, что весьма быстро (через несколько минут или часов) наступа.л [c.300]

Хр до достижения равенства правой и левой частей уравнения. Для обычных газовых смесей (7% ЗОг и 11% Оа) ниже 450° С константа равновесия достаточно велика, чтобы обеспечить дГр>97% при повышении температуры выше 450° С Кг и Хр быстро снижаются. Однако на первых стадиях окисления даже в присутствии активных катализаторов необходимо повышать температуру выше 450° С для увеличения скорости реакции. Открыты сотни веществ, ускоряющих реакцию окисления ЗОг, но были применены в производстве лишь три лучших катализатора 1) металлическая платина 2) окись железа 3) пятиокись ванадия. На примерах действия этих катализаторов можно показать влияние понижения энергии активации и уменьшения порядка реакции на скорость процесса. Согласно уравнению 2502 + О2 -> 250з скорость прямой реакции гомогенного некаталитического окисления 50з должна выражаться уравнением третьего порядка (порядок реакции я = 2 + 1 =3) [c.22]

Изучено влияние посторонних ионов на скорость катали тической реакции. Определению 0,01 мкг марганца не меша ют 5 мКг кальция, бериллия, ртути (И), алюминия, меди золота (П1), титана (IV), германия, ниобия, мышьяка (V) ванадия (V), хрома (III, VI), селена (VI), молибдена (VI) вольфрама (VI), рения (VII), железа (III), палладия (II) а также 0,05 М растворы солей серной, азотной, соляной, пла виковой и винной кислот. Уменьшают скорость реакции на 20—30% 5 мкг лантана, цинка, тория, свинца (II), сурьмы (V), висмута (III), кобальта, никеля. Снижают скорость реакции Б 2—3 раза 5 мкг серебра, магния, циркония, платины (IV). Останавливают реакцию комплексон III, цитраты, фосфаты, триэтилентетраамин. В присутствии пиридина скорость реакции увеличивается и составляет при концентрациях пиридина 0,02 0,1 0,4 М соответственно 0,014 0,017 0,021 мин- [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология