Хром соли его, влияние их па окисление

Перманганат следует перед добавлением комплексона восстановить обычным способом соляной кислотой. Образовавшаяся марганцевая соль, однако, после прибавления комплексона окис- ляется хроматом в комплексонат марганца. Поскольку хромат легко восстанавливается иодидом, то мешающее влияние марганца при правильном проведении титрования минимальное. Однако иодометрическое определение хромата ни при каких обстоятельствах нельзя проводить в присутствии кобальта. Если прибавить к раствору хромата и соли кобальта (И) комплексон, тотчас наступает окисление кобальта до комплексоната кобальта (П1), который не восстанавливается иодидом, и поэтому результаты получаются пониженными. Следующим недостатком этого метода, как уже упоминалось, является собственная окраска комплексоната хрома, который при больших концентрациях затрудняет распознавание конца титрования. Аналогичным образом мешает фиолетовый комплексонат кобальта. Метод можно применять для определения хрома в сталях, не содержащих кобальта. [c.133]

Степень окисления иона оказывает существенное влияние на его химические свойства. Чем выше степень окисления, тем сильнее проявляются кислотные и ослабляются основные свойства элемента и тем больше степень гидролиза его солей. Например, pH растворов солей Fe составляет 5—6, а солей Fe + — около двух. Гидроксид сурьмы (III) обладает амфотерными свойствами, а сурьмы(V)—кислотными гидроксид хрома (III) имеет амфотерные свойства, а ион СгО , где хром имеет степень окисления -4-6, является анионом кислоты средней силы и т. д. [c.17]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

Влияние катализаторов. Прибавление некоторых веществ к электролиту часто приводит к увеличению выхода по току при восстановлении. Такого рода катализаторы относятся в основном к двум типам. К первому типу относятся соли металлов с высоким водородным перенапряжением, например соли цинка, олова или ртути. В процессе электролиза эти металлы отлагаются на катоде, повышая таким образом его перенапряжение. Ко второму типу относятся ионы металлов, способных существовать в двух степенях окисления, например титан, ванадий, хром, железо и церий. Эти вещества иногда условно называются переносчиками водорода. Механизм их действия, повидимому, следующий. Ион-переносчик в более высокой степени валентности, например Т1++ , восстанавливается у катода до более низкой степени, например Т1+++ последний, будучи мощным восстановительным агентом, вступает в реакцию с веществом, находящимся в растворе, окисляясь при этом до первоначального состояния. Получающиеся при этом ионы снова катодно восстанавливаются, и процесс идет непрерывно, причем для этой цели достаточно совсем небольшого количества переносчика. [c.678]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, [c.423]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета, с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, а затем и степень его гидратации. Все окислы, образующиеся при окислении металлического железа нитробензолом в присутствии разных количеств электролитов второй группы. [c.343]

Что касается влияния наиболее употребительных специальных добавок— никкеля, кобальта, ванадия, молибдена и вольфрама, — то обнаружилось, что способ окисления марганцовокалиевой солью в щелочном растворе хлористых металлов, заканчивающийся оксидиметрическим определением, оказывается совершенно непригодным в остальном эти элементы, за немногими исключениями, не оказывают влияния. В ванадиевых и вольфрамовых сталях весовой метод определения хрома неприменим без отделения обоих указанных элементов. При большом содержании никкеля и кобальта способы окисления марганцовокалиевой солью неприменимы. [c.150]

ТОЛЬКО окисление анилина на аноде. Образование же кислорода и хинона в этих условиях не отмечено. При электролизе в условиях, отвечающих верхней ветви поляризационной кривой, наблюдается одновременное окисление анилина и выделение кислорода. В анодном пространстве образуется темный твердый продукт и небольшое количество хинона [227]. Присутствие солей марганца, хрома, ванадия и церия не оказывает существенного влияния на характер поляриза- ( Ю а/см ционных кривых, а следовательно, и на характер токообразующего процесса, однако при введении этих добавок выход хинона значительно повышается. [c.355]

Влияние некоторых металлов на кинетику разложения амальгамы зависит от того, в какой степени они окислены. Так, соли трехвалентного хрома ускоряют разложение в несколько раз слабее, чем соли шестивалентного хрома. Поскольку в процессе электролиза происходит окисление солей хрома, для правильной оценки пригодности раствора для электролиза нужно добавить к нему 0,1 г/л гипохлорита натрия и только затем проводить испытания по методу амальгамной пробы. [c.187]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Влияние некоторых металлов на кинетику разложения амальгамы зависит от степени их окисления. Так, соли трехвалентного хрома ускоряют разложение амальгамы в несколько раз слабее, чем соли шестивалентного хрома. [c.167]

Окисления с гинохлоритом при pH 9 происходят гораздо быстрее с целлюлозами, содержащими адсорбированные соединения хрома, хотя присутствие солей хрома в белильной жидкости не имеет никакого влияния [66]. Белый и зеленый гидраты закиси железа, когда они осаждаются из раствора на волокнах, действуют аналогичным образом, но гидроокись железа неактивна. Кинетика этих окислений, ускоряемых железом, кажется очень похожей на кинетику других окислений, катализированных восстановленными и ш лейкоформами некоторых кубовых красителей [349]. Систематически изучалась роль железа и других окисляющих катализаторов в процессах текстильного производства [350]. Пропитка лейкоформами некоторых желтых, оранжевых и красных кубовых красителей делает хлопок особенно чувствительным к последующему окислению гинохлоритом натрия, даже в темноте, и большая часть этого катализированного окисления заканчивается в течение 5 секунд. Максимальная скорость окисления наблюдается около pH 7, с вторичным максимумом около pH 9, а отношение кар- [c.186]

Исследовано влияние примесей солей марганца, н елеза, меди, хрома, ванадия, церия в сернокислотных растворах анилина на процесс электрохимического окисления анилина [c.582]

Обычно принимается, что влияние солей металлов переменной валентности на процесс окисления углеводородов обусловлено только генерированием начальных активных центров за счет ускорения распада гидроперекиси. Выше уже было отмечено, что реакция восстановления солей железа и хрома углеводородами приводит к инициированию радикальных процессов. Выше 100° весьма существенная роль в образовании начальных активных центров может принадлежать не только реакциям распада гидроперекиси, а реакциям, в которых углеводород является восстановителем, а окисные соли металлов — окислителями. [c.124]

Предложен [119] принципиально новый способ переработки хромовой руды при обычной температуре путем перемешивания водной суспензии феррата (IV) и хромита раствор Na2 r04 отделяют от шлама, содержащего Fe(III), а феррат( ) регенерируют путем окислительного прокаливания при 400 °С смеси шлама и щелочи. Известен способ получения технических растворов щелочных моно-или бихроматов из промышленных отбросов, содержащих Hj rOt [311]. Описаны методы электролитического окисления соединений Сг(П1), в частности хромитов, и особенно, феррохрома [312—319]. Исследовано [315] влияние различных факторов на степень окисления хрома при анодном окислении солей r(III) в хроматы. [c.126]

Если одновременно определяют и ванадий и хром, то окисление проводят персульфатом в присутствии нитрата серебра (кислотность раствора не должна быть выше 2 п.), удаляют избыток персульфата кипячением. Для устранения влияния марганца (VII), образовавшегося в результате окисления марганца в пробе, добавляют 5 мл 5%-ного раствора хлорида натрия (по Бутенко и Беклешовой) или несколько капель концентрированной соляной кислоты (по Парксу и Агацци), кипятят в течение 3 мин, охлаждают и титруют солью Мора сумму ванадия и хрома. Затем окисляют восстановленный при титровании ванадий перманганатом на холоду, как указано выше, и титруют только ванадий, так как хром в этих условиях не окислится. Содержание хрома определяют по разности. [c.182]

В прежних работах Рогинского и его сотрудников при изучении газового промотирования показано, что концентрационная изотерма примеси имеет оптимум по каталитической активности. Иначе говоря, очень aлыe количества добавок играют роль промоторов, а дальнейшее увеличение этих добавок отравляет катализатор. В связи с этим нам казалось интересным, на примере контактов шпинельной группы, проследить роль примесей и выяснить их влияние на кинетические особенности изученного нами процесса окисления. В готовые контакты (меднохромовый и магнийхромовый) вводили наиболее устойчивые по отношению к окислению и малолетучие неорганические добавки кислоты и их соли — фосфорная, борная, серная, сернокислый барий, силикат натрия. Готовый хромит пропитывали определенным, заданным количеством добавляемой кислоты, а затем наносили на асбест и сушили при 100°. Концентрацию добавок варьировали от 0.5 до 10% по весу исходного катализатора. Все эти добавки в наших условиях сами по себе практически не катализируют реак-ний окисления углеводородов. [c.287]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

Таким образом, сернистые металлы могут быть разделены на три главных класса одна растворимы в воде, другие в воде не растворяютса, но реагируют с кислотами, и наконец третьи нерастворимы нв в воде, НШ в кислотах. Этот последний разряд металлов может быть разделен еще на две группы, а именно к одной группе относятся такие сернистые металлы, которые соответствуют основаниям или основным окислам, а поатому неспособны с сернистыми щелочами играть роль кислоты и в NH HS нерастворимы, тогда как сернистые металлы другой группы обладают кислотным характером и с сернистыми щелочными металлами дают растворимые тио-соли, в которых играют роль кислоты. К этой последней группе относятся такие металлы, которых соотвотственные окислы обладают кислотными свойствами. Должно заметить, однако же, что не всем MeTaA- лическим кислотам отвечают соответственные сернистые соединения, отчасти и потому, что некоторые из кислот способны под влиянием сернистого водорода восстановляться, в особенности тогда, когда их низшие степени окисления обладают основным характером. Таковы, напр., кислоты хрома, марганца и др. Сернистый водород их переводит в низшую степень окисления, имеющую свойства оснований. Такие основания, которые со [c.514]

Промывная жидкость с нитратом закисной ртути становится иногда слишком кислой и может растворить часть осадка, давая мутный фильтрат. Промывная жидкость не может быть сделана нейтральной, но можно добавить очень разбавленный аммиак до начала появления основных солей. Раствор может быть несколько мутным, но при стоянии муть может исчезнуть. Затем осадок высушивают и осторожно прокаливают в платиновом тигле для удаления всей ртути. Ввиду несколько вредного влияния на платину, этот процесс ведется в предназначенном для него особом тигле. Разнообразные соли ртути окажутся при этом превращенными в ангидриды кислот, но последние затем превращаются в натриевые соли при сплавлении (в наклоненном открытом тигле) с едва достаточным количеством соды. При высоком содержании СггОз (около 0,2%) для полного окисления хрома до хромата необходимо сплавление в течение часа. При малых количествах, вероятно, достаточно 30 мин. Сплав выщелачивают в как можно малом количестве горячей воды (особенно если присутствует мало хрома). Раствор фильтруют через фильтр диаметром 7 см (белая лента), чтобы удалить следы окисного железа, а остаток промывают 2-про-центным раствором соды. Фильтр иногда пропускает железо, что делает колориметрические сравнения неточными, и при подкислении дает завышенные значения для ванадия. Если в растворе нет и намека на желтый оттенок, хром отсутствует. При количествах хрома, обычно содержащихся в породах, раствор можно доводить только до 25 мл, после чего производить колориметрическое сопоставление с стандартным раствором хромата калия. При большем содержании хрома раствор надо разбавлять до большего объема и брать аликвотную часть. [c.125]

Г. термодинамически неустойчив, легко разлагается под влиянием катализаторов, а также при нагревании и нри действии излучения. Г. — сильный восстановитель. В водных р-рах Г. легко подвергается окислению кислородом воздуха эта реакция катализируется ионами меди, марганца, железа, кобальта, никеля и хрома. Смеси Г. с кислородом или воздухом склонны к взрывному сгоранию. При контакте Г. с окислами нек-рых металлов (Си, Ре, Мо, Сг, РЬ, Нд) или веществами с развитой поверхностью (уголь, асбест и др.) может произойти ого воспламенение. Г. — одно из наиболее химически активных веществ. Замещением атомов Н в молекуле Г. органич. радикалами получаются его многочисленные органич. производные. С кислотами Г. образует два ряда солей, напр. К2Н4 НС1 и МаН 2НС1. Соли Г. бесцветны, почти все хорошо растворимы в воде, большинство из них плавится с разложением, соли кислот-окислителей [c.441]

Катализаторы оказывают влияние и на окисление целигюлозы другими окислителями. При окислении, например, гипохлоритом в качестве катализатора применяют соли хрома [57] или проводят окисление в присутствии кубовых красителей [282]. Катализаторы для этой системы подробно рассмотрены Парвесом [309]. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология