Анионы в стеклах на основе

В настоящее время кроме ионообменных теорий поведение стеклянных электродов объяснено на основе жидкостно-мембранной концепции, предусматривающей наличие в стекле анионных узлов - вакансий в качестве дискретных лигандов для переноса катионов. В свете этих представлений выведено уравнение мембранного потенциала стеклянного электрода [c.51]

Применение стеклянного электрода основано на том, что содержащиеся в структуре стекла катионы К , К а , могут обмениваться с катионами раствора (Н + ), в то время как анионы, составляющие прочную основу стекла, в обмене с анионами раствора участвовать не могут. Обмен катионов между стеклом и раствором происходит в соответствии с равновесными отношениями их концентраций в стекле и растворе, которые характеризуются коэффициентами распределения. Например, если обменивается ион Ыа + стекла на ион Н+ раствора, то коэффициенты распределения ионов Н+ и N3+ соответственно равны ар,. а , [c.181]

Термин ионоселективные электроды применяется для обозначения таких электродов, в основе работы которых лежат ионообменные реакции, протекающие на границах мембран с растворами электролитов. Ионоселективные электроды могут быть обратимы как по катиону, так и по аниону. Известно несколько разновидностей ионоселективных электродов стеклянные, солевые и ионитовые. Мембраны этих электродов выполнены соответственно из стекла, нерастворимых солей, из органических и неорганических ионитов. [c.55]

Стекла, получаемые на основе карбонат-аниона, являются специфическими и могут быть синтезированы при давлении более 10 МПа [6] в интервале температур 800—1000°С. [c.114]

Нитратные Отекла. Особый интерес для специальных областей техники представляют стекла на основе нитрат-анионов. [c.115]

В этой и следующей главах мы расскажем о стеклах, основу которых составляют окислы, отнесенные в гл. 1 к условным стеклообразователям. Они отличаются от силикатных, боратных, фосфатных и германатных стекол тем, что основной окисел, входящий в их состав, не образует стекла. За последнее десятилетие было открыто много стекол такого рода, в связи с чем усилилась критика критериев стеклообразования Захариасена и структурных представлений, на которых они основаны. Частично это объясняется неприменимостью концепций стеклообразователя и модификатора к этим системам, а также тем, что координационное число центрального атома (металла) в анионном комплексе или стеклообразующей сетке (если она существует) во многих случаях больше 4. [c.194]

Отличительной особенностью этой грушты материалов является то, что в основе их монолитизации лежат процессы синтеза фосфатных соединений [16]. Для фосфатных цементов отвердевание обусловлено хими-чес1сим взаимодействием исходного твердого порошкообразного компонента с жидкостью затворения, содержащей фосфатные анионы. В качестве таких жидкостей могут использоваться как водные растворы фосфорных кислот (главным образом ортофосфорной), так и растворы кислых фосфатов (фосфатные связки), например аммония, алюминия, магния, хрома и т. д. В качестве порошкообразного компонента фосфатных композиций используются оксиды и гидроксиды различных металлов, стекла различного состава, соли, бескислородные соединения, порошки металлов и т. д. Основным химическим процессом, инициирующим твердение фосфатных композиций, является кислотно-основное взаимодействие жидкости затворения и твердого вещества. Условия проявления вяжущих свойств зависят как от свойств фосфатного затворителя (степень нейтрализации, химический состав), так и химических особенностей порошковой части. Повышение основности по- [c.293]

Учитывая все изложенное, можно ожидать, что при смешении жидкого стекла с раствором, например СаСЬ, из-за различия pH растворов на границе двух жидких фаз быстрее всех будет протекать реакция гидролиза [обратная реакция (а), см. 3.1]. Нейтрализация заряда анионов приводит к их моментальной коагуляции на стыке фаз, и если концентрация силикатов достаточно велика, образуется мембрана с отрицательным зарядом со стороны силиката и положительным со стороны раствора хлорида кальция. При высокой вязкости силикатного раствора мембрана превратится постепенно в гелевую оболочку из скоагу-лировавшего кремнезема с небольшим градиентом концентрации по кальцию со стороны раствора СаСЬ и по натрию со стороны силиката. Так происходит, после просушки от внешней влаги, образование гранул из капель жидкого стекла или различных смесей на его основе, обладающих некоторой водостойкостью наружного, частично кальцинированного слоя, но не обладающих влагонепроницаемостью [58, 59]. Подобной технологией можно воспользоваться для обратной задачи — капсулирования кремнеземом водорастворимых соединений различных металлов и мало-Растворимых окислов. [c.115]

Предложен способ защиты угле водородных топлив от микробного поражения путем фильтрации через бактерицидные фильтры, в качестве которых рекомендуют использовать пористое стекло и резину, наполненные соединениями серебра. Фильтры 1 отовят насыщением основы растворами катионов серебра (нитрат серебра) и последующим пропусканием раствора через анионит]>г. [c.169]

Внезапными изменениями окраски некоторых ионов металлов в зависимости от состава стекла можно пользоваться в качестве превосходного эффективного метода для определения основности стекла. Выше говорилось в общих чертах о взаимодействиях кислот типа двуокиси титана, трехокиси бора, пятиокиси фосфора и т, д. с основаниями типа КгО, КО, КгОз, но еще не было возможности выразить эти реакции количественно, Дитцель и Штегмайер положили начало изучению проблемы основности стекла в зависимости от концентрации кислородных анионов в расплавах концентрация может быть определена электрохимическими методами, и цветовым индикаторами. Но еще до эти.ч экспериментов Яндер и Виккерт показали, с какими трудностями должно быть связано многообещающее изучение основности или кислотности неводных растворов и расплавов на основе теории Льюиса об электронах, д0Н0 рах я акцепторах , Акцепторный фактор f для данного окисла (например, 5102) опре- [c.850]

Односторонняя проводимость стекла при низких температурах определяется исключительно перемещением ионов натрия, в то время как положение других катионов и анионов в структуре остается, очевидно, строго фиксированным. Этот тип односторонней проводимости во многом аналогичен процессам, протекающим в кристаллической среде. Тубандт и его сотрудники исследовали эти явления, особенно на примере а-иодистого серебра (см. А. П, 165). Смекал рассмотрел этот вопрос с более общей точки зрения и объяснил проводимость стекла на основе разработанной им [c.885]

При синтезе эрионита на основе жидкого стекла большая часть необходимого алюминия вводится в реакционную смесь в виде кислой А1-соли (например, сульфата алюминия), а щелочной алюминат используется только для приготовЗтения затравки. Избыточная щелочь силиката связывается анионом соли необходимый для кристаллизации уровень pH поддерживается добавлением затравки и растворов КОН или Е2СО3. Осажденный алюмосиликатный гидрогель после гомогенизации и созревания кристаллизуется при 90—100 °С. Суммарные составы гидрогелей, из которых кристаллизовался эрионит в наших [c.19]

Известны также примеры использования для водоизоляции осадко- и гелеобразующих водоизолирующих композиций на основе водорастворимых термостойких синтетических полиэлектролитов. Испытаны высокомолекулярные соединения анионного типа ВПА-2 и органической гелеобразующей смолы полиэлектролита катионактивного типа ВПК-402 с гелеобразующей добавкой — жидкого стекла. [c.536]

В последние 10-15 лет появились перспективы практического использования ионного обмена в стеклоделии для упрочнения стекол, окрашивания или )IЗiЧeнeния других поверхностных свойств. В основе упрочнения стекла этим методом лежат продессы гетеродиффузии ионов, источником которых является окружающая стекло среда (в частности, расплавы солей). Различают высокотемпературный и низкотемпературный методы упрочнения. В первом случае при температуре, несколько превышающей Ьg, катион стекла обменивается иа меньший катион из расплава (например, наЫ ). Благодаря подвижности анионных группировок происасодит их переориентация применительно к новым катионам меняется структура поверхностного слоя, в котором произошли ионообменные процессы. Этот слой не является однородным по составу. В указанном случав обмена концентрация ионов лития максимальна на границе стекло-расплав соли (сдой ) (рис.1) и приближается к нулевому значению в слое сС . Наоборот, концентрация ионов N3 в слое < достигает максимума, а на поверхности близка к нулю. В первом приближении можно считать, что наименьшее значение коэффициента линейного термического расширения (КТР) у слоя сСо, а наибольшее у неизмененного стекла. При охлаждении различие КТР приводит к появлению напряжений сжатия на поверхности, благодаря которым стекло или стеклоиз-деление становятся более прочными. [c.265]

Мы уже видели, что теория беспорядочной сетки и критерии Захариасена основаны на допущениях, в некоторой степени некорректных. Несмотря на это, в течение многих лет теория является общепринятой. Она и сейчас представляет некоторую ценность, так как предлагает модель структур важных в технологическом отношении силикатных, боратных и фосфатных стекол. Однако, как считал сам Захариасен, эта теория имеет ограниченную область применения. Она применима к материалам, в основе структур которых лежат полиэдры из связанных друг с другом анионов и катионов, и в частности к оксидным стеклам , и неприменима, например, к халькогенидным стеклам и стеклам с водородной связью на основе воды. Даже в классе оксидных стекол она не охватывает всех случаев стеклообразования. Согласно этой теории, должна существовать непрерывная анионная сетка, состоящая из связанных вершинами групп с треугольной или тетраэдрической координацией, однако нам сейчас известно много устойчивых стекол, имеющих другой тип структуры. Так, в нитратных и фосфатных стеклах присутствуют изолированные анионы, и сетка из этих анионов не образуется. Даже в знакомых нам силикатных и фосфатных системах можно получить стекла, не содержащие непрерывной сетки, как в инвертных стеклах Трепа и Стевелса. Больше того, в стеклах, структуры которых состоят из непрерывного каркаса [c.298]

ИЛИ сложных анионов, координационное число центрального атома не должно ограничиваться 3 или 4. Существует прямое доказательство того, что в теллуритных стеклах координационное число атомов теллура равно 6, и возможно, что подобная ситуация наблюдается в других системах на основе условных стеклообразователей, например в титанатных, молибдатных и вольфраматных стеклах. [c.299]

Существенным недостатком технологии производства высококремнеземистых цеолитов на основе активных кремнеземсодержащих материалов (концентрированный золь кремневой кислоты, осажденный кремнезем) является образование больших объемов разбавленных солевых стоков, в которые переходит вся щелочь исходного силиката и нейтрализующая ее кислота. Непосредственному использованию в этом процессе растворов жидкого стекла препятствует относительно высокая щелочность их и пониженная активность кремневой кислоты в реакционной среде. По данным ЯМР-спектросконии [1], растворы щелочных силикатов содержат наряду с гидратированными мономерными катионами щелочных металлов равновесную смесь полимеризованных силикатных анионов различной степени конденсации. С повышением кремнеземного модуля возрастает число анионов с большим содержанием разветвленных и поперечносвязанных групп кроме этого присутствуют и недиссоциированные поли-мергомологи. Из-за того что эти крупные кремнекислородные комплексы [c.40]

Одним из наиболее технически важных полисиликатов являются стекла — линейные или чаще микросетчатые полимерные образования. По молекулярному составу стекла представляют собой полидисперсную систему простых и сложных полимерных анионов, в промежутке между которыми расположены катионы натрия, калия, кальция и др. Нерегулярность в построении анионов с относительно жесткими и прочными цепями является одной из причин трудной кристаллизуемости стекол. Повьппенная концентрация оксидов щелочных металлов, играющих роль концевых, а в некоторых случаях и функциональных групп, снижает молекулярную массу стекла, его вязкость, температуру размягчения. На основе стекол разработаны новые материалы, частично закристаллизованные стеклообразные вещества — ситаллы. Они получаются при инициированной кристаллизации стекол или шпаков в присутствии искусственно введенных зародышей кристаллизации при 700—1400° С [100]. [c.21]

При помощи рН-метра измеряют разность потенциалов между двумя электродами, помещенными в раствор. Основой такоп системы служит электрод, потенциал которого зависит от pH. Чаще всего используют в качестве такой рН-зависимой ячейки стеклянный электрод. Принцип действия такого электрода основан на том, что некоторые типы боросиликатного стекла проницаемы для Н+-ИОНОВ, но непроницаемы для любых других катионов или анионов. Поэтому, если тонкий слой такого стекла поместить между двумя растворами с различными концентрациями ионов Н+, эти ионы будут диффундировать сквозь стекло из раствора с высокой концентрацией ионов водорода в раствор с низкой их концентрацией. Поскольку проходящий через стекло Н+-И0Н прибавляет положительный ион к раствору с низкой концентрацией Н+ и оставляет после себя отрицательный ион, по обе стороны стекла развивается разность потенциалов, величина которого дается уравнением [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология