Стекла координационные

На основании анализа спектров ЭПР, полученных для стекол, подвергнутых термообработке, судят о тонких изменениях в структуре стекла при его последовательной кристаллизации об искажении структурных полиэдров, изменении координационного состояния ионов, характере симметрии и типе связи в кристаллах. [c.162]

Позднее свои взгляды на вопросы строения стекла на основе кристаллохимических, ионно-координационных, валентно-химических, полимерных и кинетических представлений были высказаны [c.192]

Эти особенности структуры сохраняются при переходе силикатов в стекло, т. е. стекло также рассматривается как сочетание ионно-координационных полиэдров. При этом изменение координации ионов в стекле приводит к значительно большим изменениям в свойствах стекла, чем образование в них химических соединений или кристаллитов. Переход катионов А1 +, В +, Т] + из одного координационного состояния в другое изменяет светопреломление стекол на несколько единиц второго десятичного знака, а образование кристаллитов отражается лишь в шестом десятичном знаке. [c.200]

В случае пористых стекол (см. раздел 3.2) акцепторные центры образуют координационно ненасыщенные атомы бора. Выщелачивание натрий-боросиликатных стекол удаляет поверхностные атомы бора, однако дальнейшая обработка при высоких температурах вызывает миграцию атомов бора из объема пористого стекла на поверхность. В рез ультате адсорбционные свойства таких пористых стекол определяются как силоксановыми и силанольными группами, так и ненасыщенными атомами бора и гидроксильными гр уппами, связанными с атомами бора. [c.73]

В структуре силикатного стекла расстояния между одинаковыми атомами могут сильно различаться, атомы одного и того же сорта могут иметь разные координационные числа, ориентация тетраэдров беспорядочна (рис. 39). Все это определяет нарушение дальнего порядка, характерного для кристаллов. В то же время [c.210]

Жидкое стекло. Материалы Координационного совещания по производству и применению жидкого стекла в строительстве, К., 1963. [c.542]

Кроме того, сушествует мнение, что и координационно ненасыщенные атомы кремния на поверхности пористого стекла могут служить центрами адсорбции [328—330]. При этом предполагается, что полосы поглощения с частотами 3450 и 3665 появляются а результате адсорбции воды соответственно на гидроксильных группах и на центрах второго рода. Интенсивность этих полос и, следовательно, распределение молекул воды между соответствующими центрами адсорбции зависит от относительного давления паров воды в кювете с образцом и от степени гидратации поверхности адсорбента. [c.132]

Что касается воздействия гидроксил-иона, то невозможно понять, как он мог катализировать растворение стишовита, в котором атом кремния уже достиг своего максимального координационного числа. Нет убедительных данных, показываюш,их влияние pH на скорость растворения стишовита, но интересно, что при pH 8,4 он растворяется примерно с той же скоростью, что и кварцевое стекло, если сравнивать равные по величине площадки на поверхностях, подвергавшихся действию раствора. Более того, стишовит продолжал растворяться после того, как был пройден уровень насыщения кварцевого стекла или аморфного кремнезема. Концентрация растворимого кремнезема в случае стишовита может достигать значения 0,0190 %, при котором для других видов кремнезема уже происходит образование коллоидных частиц, являющихся зародышами конденсации [139]. Похоже, что стишовит представляет собой гидролитически нестабильную форму и в конечном счете должен полностью распадаться до аморфного кремнезема. Оказывает ли величина pH влияние на скорость гидролиза стишовита, остается неизвестным. [c.93]

Для модифицирования жидких стекол используют органические жидкости, которые могут проявлять себя как ПАВ, улучшая взаимодействие клея-связки с наполнителем [136]. Жидкое стекло может за счет гидроксильных групп (ионный обмен) и координационной ненасыщенности кремния взаимодействовать с органическими соединениями. Так, молекулы триэтаноламина могут образовывать в результате- поверхностной реакции с атомами кремния кварцевого наполнителя сложные эфиры =81—ОН + НО—СНг—СНг—К(СН2—СНг—ОН)2 - [c.99]

Примерно В таком же порядке, который определяется значением напряженности поля катиона, расположены оксиды по их стеклообразующей способности. Эта способность определяется силой отдельных связей, под которой подразумевают энергию диссоциации оксида, деленную на координационное число катиона. Для катионов с высоким зарядом и низким координационным числом это значение оказывается значительным и те оксиды, у которых сила связи превышает 335 кДж/моль, образуют однокомпонентные стекла. Оксиды с силой связи менее 250 кДж/моль являются модификаторами. Промежуточные оксиды имеют и промежуточные значения силы связи. [c.128]

Дайте сравнительную характеристику кристаллитной и структурно-координационной гипотез строения стекла. [c.145]

Фаза в термодинамическом смысле этого слова представляет собой часть системы, находящейся в равновесии, и, следовательно, сама должна находиться в равновесном состоянии. Поэтому применение термина фаза к веществу, находящемуся в метастабильном состоянии, является неправильным. Таким образом, обычно используемый в химии и технологии силикатов термин стеклофаза следует понимать условно, поскольку стекло — метастабильная форма существования вещества, и трактовать в данном случае фазу только как носитель свойств твердого вещества, каковым она и служит для вещества с координационной (немолекулярной) решеткой. [c.191]

Пористая структура адсорбентов обычно образуется в процессе их синтеза. Адсорбенты могут содержать различные типы пор разнообразной формы и размеров, находящиеся во взаимной связи друг с другом. Предельными моделями большинства пористых структур являются губчатая и глобулярная [39]. В модели губчатой структуры сплошное твердое тело пронизано каналами или порами, образовавшимися в результате выделения газов при термическом разложении органических материалов и их обгара при активировании (углеродные адсорбенты) или выщелачивании (пористые стекла). В модели глобулярной структуры поры образованы промежутками между контактирующими или сросшимися, обычно непористыми, частицами, или глобулами. Для ксерогелей глобулы имеют округлую форму. Пористая структура в основном определяется размерами глобул и распределением по координационным числам (числам касаний), обычно характеризуемым средним координационным числом. К отдельной разновидности относится пористая структура кристаллов природных и синтетических цеолитов, являющихся микропористыми адсорбентами. [c.262]

М и п а р ж С. Труды VI Координационного совещания по шлифовке и полировке стекла. Саратов, 1961, с, 19. [c.147]

Натриевая ошибка стеклянных электродов оказывается связанной с силами взаимодействия атомов кислорода в сетке стекла и щелочными или щелочноземельными ионами в промежутках сетки. Координационное число иона лития, вероятно около четырех, и этот факт может объяснить хорошо известные преимущества лития в уменьшении щелочной ошибки стекол с водородной функцией. Литию требуется для стабильности только четыре кислорода, кроме того, прочно связанные в решетке ионы лития имеют малую тенденцию к обмену на другие, большие по размеру катионы из раствора . [c.263]

Вода также может образовывать прочную координационную связь с поверхностными атомами металла, не экранированными ОН-группами > Ме OHg- Поданным работ [234, 272], полученным методами инфракрасной спектроскопии, первые порции воды, адсорбированной на пористом стекле, совершенно не сдвигают в спектре полос поглощения ОН-групп. Они адсорбируются на ионах Si, обладающих сильными акцепторными свойствами. Последующие [c.76]

Кант и Литтл [65] наблюдали возрастание интенсивности полос поглощения координационно связанных молекул аммиака 3365 и 3280 м- при его адсорбции фторированным пористым стеклом по сравнению со спектром аммиака, адсорбированного на исходном пористом стекле (рис. 74). Возрастание числа координационно связанных с поверхностью молекул аммиака объясняется уменьшением доли чистой поверхности кремнезема в результате взаимодействия образца с НР. Этот процесс приводит к росту на поверхности пористого стекла концентрации атомов бора, с которыми аммиак может образовывать координационную связь. Другой причиной роста концентрации бора на поверхности может быть диффузия атомов бора в результате предварительной обработки пористого стекла в вакууме при высокой температуре (650° С). [c.207]

Пользуясь различными методами исследования, многие авторы пришли в настоящее время к выводу о наличии в галлосиликатных стеклах координационных полиэдров [0а04] и [СаОв]. Количественные соотношения между ними зависят от состава стекла. Все то, что выше говорилось о структурном состоянии АЬОз относится и к ОагОз. Надо лишь иметь в виду, что шестерная координация более свойственна ионам галлия, чем ионам алюминия. Вместе с тем чувствительность структурного состояния галлия к изменению состава стекла ниже, чем алюминия. Поэтому координационные эффекты галлия выражены слабее. Наблюдаемые на опыте явления подробно обобщены и интерпретированы Н. П. Даниловой [34]. [c.274]

Эти идеи оказались плодотворными и в изучении структуры стекол. Так, в бороалюмпнатных стеклах координационные числа бора и алюминия могут быть соответственно 3, 4 и 4, 6. Повышение координации будет сопровождаться увеличением показателя преломления стекла. С другой стороны, увеличение координации в стеклах происходит при увеличении концентрации кислорода относительно многовалентных атомов —в нашем случае атомов В и А1. Так, при введении в боросиликатное стекло окиси алюминия вначале происходит рост показателя преломления, что является нормальным при замене ЗЮг на АЬОз в структурной сетке стекла, но затем — при определенной концентрации ( /о ВгОз-Ь А120зжНа20) — дальнейшее прибавление глинозема приводит к уменьшению показателя преломления, так как образование АЮ4-тетраэдров идет за счет перехода В04- -В0з. [c.216]

ИЛИ сложных анионов, координационное число центрального атома не должно ограничиваться 3 или 4. Существует прямое доказательство того, что в теллуритных стеклах координационное число атомов теллура равно 6, и возможно, что подобная ситуация наблюдается в других системах на основе условных стеклообразователей, например в титанатных, молибдатных и вольфраматных стеклах. [c.299]

Фтористый бериллий аналогично двуокисям кремния и германия является стеклообразовате-лем. Однако стекла координационного полимера (ВеГ ),, значительно менее стойки, чем силикатные стекла [38]. [c.29]

На основании анализа кривых радиального распределения было выяснено, что аномальное изменение плотности стекла сопровождается незначительным уменьшением первого координационного числа. При X =0,012% координационное число принимает наименьшее значение, равное 2,4. При концентрации д =0,124% первое коордиационное число Hg увеличивается до 2,9. Очевидно, атомы Н , внедряясь в зигзагообразную цепочку, состоящую из повторяющихся структурных единиц (АзЗез), раздвигают ее. Вследствие этого происходит увеличение среднего координационного числа. Чем выше концентрация примесных атомов Hg, тем больше подобных нарушений структуры. [c.314]

Структура стеклообразного В2О3 заметно изменяется при добавке окиси щелочных металлов, что было установлено Г. Бехерером. Он исследовал натрийбористое стекло с 4, 16 и 26 мольными долями ЫагО. Анализ кривых распределения электронной плотности этих стекол показал, что среднее координационное число tii увеличивается от 3,1 до 3,9, а кратчайшее межатомное расстояние Ri — от 1,4 до [c.318]

ЛИТ (см. рис. 13) имеет кубическую решетку, а Р-тридимит (рис. 35) — гексагональную. Между этими структурами такая же разница, как между сфалеритом и вюртцитом. Наиболее плотная модификация SiOa (стишовит) характеризуется необычной для кислородных соединений кремния координацией атомов. Здесь каждый атом кремния окружен не четырьмя, а шестью атомами кислорода. Поэтому структура стишовита образована сочетанием кремиекислородных октаэдров I SiO, ]. Для атомов кислорода в стишовите координационное число 2 сохраняется. В структуре кварцевого стекла, получаемого при охлаждении расплава SiO-2, сохраняются те7раэдриче-ские группировки, характерные для кристаллов (рис. 36, а), ио они соединены беспорядочно с нарушением периодичности (рис. [c.203]

Есть очень. много комплексных галогенидов платиновых металлов с координационным числом 4 (при степени окисления +2) и 6 (при степени окисления +3 и выше) K2Pt l4, К2Р1С1б, [Р1(> Нз)б]Си и др. Самородная платина обычно встречается в природе с примесью других платиновых металлов. Из таких спланов делают химическую посуду, проволоку, сетки и т. д. Платина хорошо впаивается в стекло, тугоплавка, мало испаряется в вакууме, хорошо прокатывается и протягивается в проволоку, устойчива в химическом отношении. Все это послужило тому, что она нашла широкое применение в электровакуумной промышленности в начальном этапе ее развития. Но из-за дороговизны и дефицитности теперь она заменяется другими материалами. Широко используется как катализатор в химических реакциях, для изготовления термопар Р1—Р с 10% РЬ, с помощью которых измеряют температуру до 1500° С только в окнслитель 10й среде. В атмосфере водорода места контакта таких термопар разрушаются. Из сплава платины с 10% иридия изготовляют. эталоны длины и массы. Платину применяют в обмотках электрических печей, в ювелирном деле, в зубоврачебной технике, для анодов в электролитических ваннах. [c.441]

Наиболее характерной чертой всех этих поверхностей является наличие покрова из гидроксильных групп, которые могут сильно различаться по своему поведению и химической активности [5, 60—62]. Они включают как слабокислотные группы, как, например, 510Н и ВОН, так и амфотерные — АЮН, ВеОН и др. Число их может быть довольно значительным. Например,, на максимально гидратированной поверхности тонкой кремнеземной пленки, образ) ющейся на силикатном стекле, содержится около 12,6 мкмоль/м2 гидроксильных групп [16]. Следует иметь в виду, что поверхность даже кристаллических оксидов весьма неоднородна и кроме групп ОН на ней имеются и другие центры, которые обладают повышенной адсорбционной и каталитической активностью. Например, координационно-ненасыщенные центры могут образовываться по схеме [62] [c.85]

Исходное положение В. Захариассена сводилось к тому, что в стеклах, как и в кристаллах, атомы должны быть увязаны в единую трехмерную сетку. Она должна быть весьма близка к трехмерной пространственной решетке, характерной для кристаллических веществ, отличаясь лишь отсутствием строгой периодичности. Это выполняется тогда, когда координационное окружение в первой координационной сфере будет одинаковым в стекле и кристалле, а стало быть, будут одинаковыми и основные структурные элементы. Однако если в кристалле эти структурные элементы расположены так, что создают правильную трехмерную решетку, то в стекле угловые связи настолько искажаются, что периодичность расположения структурных элементов не выдерживается, и сетка становится хаотичной. Следует, однако, отметить, что энергия такой сетки сравнима с энергией, соответствующей кристаллической решетке. [c.126]

После появления двух рассмотренных основополагающих теорий строения стекла прошло немало лет. Многие исследователи делали попытки предложить свои более убедительные, по их мнению, трактовки строения стекла. При этом часть из них в качестве отправных поражений использовали теорию В. Захариассена, часть — теорию А. А. Лебедева, некоторые шли своим оригинальным путем. Так появились агрегативная гипотеза строения стекла, предложенная О. К. Ботвинкиным, ионно-координационная теория, развитая А. А. Аппеном, полимерная, разработанная В. В. Тарасовым и Г. М. Бартеневым, и ряд других концепций. [c.137]

Многие жидкости состоят из постоянно возникающих и исчезающих микрообластей, в пределах которых ближняя упорядоченность различна. Прежде всего это характерно для некоторых жидких смесей (ацетон — вода, В — РЬ и др.) где структура микрообластей соответствует структуре отдельных компонентов [Данилов В. И., 1956 г.]. Отметим, что конгломератным строением могут обладать и чистые жидкости. При этом ближний порядок в некоторых микрообластях может быть таким, который вообще в кристалле невозможен (например, с координационным числом 5). Такие жидкости при охлаждении легко дают стекла, например расплавы А2ЫОз, боратов, кварца и т. д. [Убеллоде Д., 1969 г.]. [c.14]

С. П. Жданов. (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В свое время А. Н. Сидоров пришел к заключению, что вода ие адсорбируется на изолированных гидроксильных группах и что на поверхности пористого стекла должны быть другие активные места (центры второго рода). По Сидорову, такими центрами могли быть координационно ненасыщенные атомы кремния. Однако в пористых стеклах, получаемых из щелочноборосиликатных стекол, всегда содержится примесь В Од, [c.184]

Полимеризация алюмокремневых кислот, образующихся при активации жидкого стекла сернокислым алюминием, мало изучена. По-видимому, этот процесс также протекает по конденсационной схеме с образованием полимеров, содержащих алюмосилоК сановые связи. Координационное число алюминия в этих полимерах может быть равно 4 или 6 [c.20]

С. П. Жданов. (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В свое время А. Н. Сидоров пришел к заключению, что вода не адсорбируется на изолированных гидроксильных группах и что на поверхности пористого стекла должны быть другие активные места (центры второго рода). По Сидорову, такими центрами могли быть координационно ненасыщенные атомы кремния. Однако в пористых стеклах, получаемых из щелочноборосиликатвых стекол, всегда содержится примесь В,Оя, и, как это было отмечено в [1], активными центрами на поверхности пористых стекол могли быть координационно ненасыщенные атомы бора. Г. А. Галкин (стр. 168) показал, что в случае аэросилов, не содержащих бора, вода адсорбируется на изолированных гидроксильных группах, если значительно ослабить нагревание объекта ИК-радиацией. Л. А. Игнатьева (стр. 180) отметила, что при адсорбции воды на силикагеле, прокаленном нри 500° С, при очень малых p ps ( 0,005) не наблюдалось уменьшения интенсивности полосы 3749 соответствующей изолированным ги [c.184]

Поверхностная концентрация гидроксильных групп у кремнеземов составляет около 5 ОН-групп на 1 нм (8—9 мкмоль/м ) [44]. В том случае, когда в состав силикагеля включено небольшое количество алюминия, последний образует координационно-не-насьщенпый апротонный центр, способствующий протонизации соседнего гидроксила [45]. В результате на поверхности алюмосиликагеля соседствуют апротонный (льюисовский) и протонный (бренстендовский) кислотные центры, что существенно увеличивает специфическую адсорбционную активность силикагеля. Подобный же льюисовский адсорбционный центр находится па поверхности пористых стекал (за счет атомов бора, неполностью удаленных при выщелачивании стекла). [c.73]

Вместе с тем считалось, что нет спектральных доказательств существования на поверхности групп первичных аминов типа В—ЫНг или 81—ЫНг. Авторы [99, 104] нашли, что адсорбция молекул аммиака на образцах пористого стекла, обработанных при не слишком высоких температурах, приводит в основном к образованию координационной связи молекул с поверхностными атомами бора. Адсорбция же аммиака пористым стеклом,, обработанным при высоких температурах, сопровождается в основном образованием на поверхности аминогрупп. Вместе с тем считается, что нет достаточных оснований для раздельного отнесения наблюдавшихся в работе [102] полос поглощения к поверхностным структурам типа =81ЫН2 и =ВЫНг. Утверждается,, что все эти полосы поглощения могут быть приписаны поверхностному соединению одного типа, испытывающему различное возмущение со стороны окружающих соединений и атомов. Авторы не нашли также установленного в работе [102] соответствия между изменением интенсивности полос поглощения групп КН поверхностных соединений и гидроксильных групп 810Н и ВОН. [c.130]

В работе [61] показано,, что адсорбированный аммиак образует координационную связь с поверхностными атомами В, Т1 и 5п, появляющимися на поверхности кремнезема при его реакции с ВС1з, ТхСЦ, ЗпСЦ. Роль примесных атомов бора в адсорбции молекул пиридина на пористом стекле и кабосиле с нанесенной окисью бора исследована в работе [33]. Было установлено, что физически адсорбированные молекулы пиридина образуют водородную связь с поверхностными гидроксильными группами 81—ОН и В—ОН. Часть молекул пиридина [образует координационную связь с поверхностными атомами бора. После десорб- [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология