Ацетат целлюлозы ацетилцеллюлоза первичный

В 1904—1905 гг. частичным омылением первичного ацетата целлюлозы в растворе впервые получили ацетонорастворимый ацетат целлюлозы — ацетилцеллюлозу. Катализатором омыления служила серная кислота. [c.7]

Ванны первой группы применяются главным образом для формования волокна из растворов ацетата целлюлозы (обычно первичного) в уксусной кислоте, причем для. формования волокна могут быть использованы и растворы ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси непосредственно после ацетилирования. Осадительной ванной служит водный раствор уксусной кислоты и уксуснокислого калия или натрия различной концентрации Некоторые водорастворимые соли позволяют регулировать скорость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора при формовании и предотвращают образование оболочки волокна. [c.108]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Ацетилцеллюлоза является уксуснокислым эфиром целлюлозы, получаемым действием на целлюлозу уксусным ангидридом в присутствии катализатора (серная или хлорная кислота). При этом образуется полностью замещенный эфир целлюлозы— триацетилцеллюлоза (первичный ацетат). [c.121]

Основное количество ацетатов целлюлозы получают этерификацией целлюлозы в гомогенной среде. Этим способом производят как вторичный, так и первичный ацетат. После ацетилирования в гомогенной среде раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси целесообразно использовать для формования волокна. В этом направлении ведутся работы советскими и иностранными исследователями (см. гл. IX). [c.35]

Реакция протекает таким образом, что в конечном продукте эфиризации практически замещены все три гидроксила, при этом образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению (гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. Свойства ацетилцеллюлозы зависят от степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. [c.329]

Типичным примером получения эфиров целлюлозы с органическими кислотами является ацетилирование целлюлозы. Ацетаты целлюлозы и смешанные эфиры широко используются для производства пластиков, пленок и искусственных волокон. Структура исходного целлюлозного материала играет важную роль при ацетилировании целлюлозы [285, 386, 413] (см. гл. 1-В). Поэтому содержание ацетильных групп не является достаточной характеристикой различных препаратов ацетилцеллюлозы необходимо также знать распределение этих групп в элементарном звене, что в значительной степени зависит от метода получения ацетатов. Практический интерес представляют три типа ацетатов триацетат (так называемый первичный ацетат), вторичный ацетат, растворимый в ацетоне. [c.297]

Первичным продуктом ацетилирования является триацетил-целлюлоза (первичный ацетат), которая частичным омылением может быть превращена во вторичную ацетилцеллюлозу, содержащую 54—55% связанной уксусной кислоты и примерно соответствующую формуле [c.462]

Частичное омыление. Для получения из первичной ацетилцеллюлозы, растворимой в хлороформе, вторичного ацетата, обладающего хорошей растворимостью в ацетоне, реакционную смесь после ацетилирования разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация уксусной кислоты в ней составила 95%, и выдерживают при повышенной температуре в течение примерно 20 час. При этом происходит частичное омыление триацетата целлюлозы. Процесс омыления контролируют, отбирая и анализируя пробы. По достижении необходимого содержания в ацетилцеллюлозе связанной уксусной кислоты процесс прекращают, добавляя в реактор большое количество воды, которая, разбавляя уксус- [c.176]

Ацетатное волокно в отличие от природных и большинства искусственных волокон содержит небольшое количество реакционноспособных функциональных групп. Хлопок и вискозное волокно обладают значительным содержанием свободных гидроксильных групп, шерсть и натуральный шелк имеют свободные амино- и карбоксильные группы. В ацетилцеллюлозе свободные гидроксильные группы исходной целлюлозы полностью этерифи-цированы, хотя некоторое небольшое количество их образуется при омылении первичной триацетилцеллюлозы до вторичного ацетата. Но даже и в этом случае число свободных гидроксильных групп, способных связывать красители, очень мало, поэтому лишь некоторые кислотные, прямые и хромовые красители обладают достаточным сродством к ацетатному волокну, а большинство этих красителей окрашивает ацетатное волокно весьма слабо. Тем не менее некоторые красители, отобранные в результате многократных испытаний, образуют довольно неплохие окраски. Однако на практике крашение ацетатного волокна проводят по новым методам. [c.183]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Константы скорости этих реакций различны и определяются природой гидроксильных групп. При взаимодействии уксусной кислоты, содержащей 2—3 % воды, с неполностью замещенной ацетилцеллюлозой степень замещения (равная в начале 2.3—2.4) несколько повышается, а затем постепенно снижается. У более омыленных ацетатов целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 44.2 % начальный подъем степени замещения значительно резче. Это объясняется тем, что вначале содержание свободных первичных гидроксильных групп в исходных образцах превышает равновесное количество нх для данной смесн уксусная кислота+вода, п поэтому [c.157]

Ацетилцеллюлоза при омылении ее в растворе до степени за.ме-щения С3=0.5—0.55 имеет в каждом пиранозном звене свободные первичные гидроксильные группы [85], которые легко взаимодействуют с К-метилольными производными мочевины [314]. Реакция ацетата целлюлозы в твердой фазе исследовалась с помощью дифференциальнотермического анализа [315]. На рис. 9.56 представлены термогра.ммы пленки водорастворимой ацетилцеллюлозы с С3= [c.244]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ (ацетилцеллюлоза), целлюлозы эфиры общей ф-лы [ 6H702(OH)3 ,(O O H3)J . Аморфные соед. белого цвета Различают триацетат цеаиполозы (конечный продукт ацетилирования целлюлозы, см. ниже), наз. первичным ацетатом или триацетилцеллюлозой, и продукт его частичного гвдролиза, наз. вторичным ацетатом шш вторичной ацетилцеллюлозой. [c.337]

Исходным сырьем для производства ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза. Она получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). Первичным продуктом ацетилирования является триацетат целлюлозы [(СеН,02(0С0СНз)д] , который частичным омылением превращается во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты, что приближенно соответствует формуле [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология