Ацетаты целлюлозы вторичные реакции

Ацетатные волокна. Эти волокна производят из ацетатов целлюлозы, которые получают обработкой хлопковой или высококачественной древесной целлюлозы уксусным ангидридом АсгО в присутствии серной кислоты (катализатор). Конечным продуктом этой реакции всегда является триацетат целлюлозы. Если необходимо получить ацетаты целлюлозы с более низкой степенью этерификации с равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле, вначале синтезируют триацетат целлюлозы (первичный ацетат целлюлозы), а затем его частично омыляют до диацетата целлюлозы (вторичный ацетат целлюлозы) (уравнение 14). [c.24]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Объектом исследования служили различные промышленные образцы вторичных ацетатов целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты около 53 %. Показано, что омыление целлюлозы посредством щелочи в ацетоновом растворе может быть описано уравнением реакции второго порядка. [c.158]

При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир-триацетат целлюлозы, в котором содержится 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения менее замещенных эфиров триацетат целлюлозы подвергают обратной реакции — частичному гидролизу (омылению), в результате чего получают вторичные ацетаты со степенью замещения менее трех (диацетат и моноацетат с содержанием связанной уксусной кислоты 48,7 и 29,4%). [c.291]

Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35]

Гомогенный процесс гидролиза ацетатов целлюлозы изучали ряд исследователей [6, 37—40]. По данным Шарикова [40] энергии активации реакции гидролиза ацетильных групп у первичных и вторичных атомов угле-. [c.31]

Эта реакция, осуществленная в растворе вторичного ацетата целлюлозы, представляет значительный практический интерес для получения из растворов ацетата целлюлозы волокон или пленок, обладающих улучшенным комплексом свойств, в частности значительно повышенной устойчивостью к истиранию. [c.43]

Гомогенные реакции. Реакции целлюлозных люлекул, диспергированных в растворителе, могут быть гомогенными. Примеры омыление первичного ацетата до вторичного, этерификация целлюлозы, растворенной в четвертичном аммониевом основании, этерификация хлористым тозилом производных целлюлозы, растворимых в пиридине. [c.245]

По мере этерификации скорость реакции замедляется в результате понижения концентрации щелочи и, в случае этилцеллюлозы, вследствие образования промежуточного соединения, нерастворимого в щелочи. Поэтому в производственных условиях этерификацию обычно ограничивают степенью замещения порядка 2,6 при диапазоне 2,15—2,6. У продажных простых эфиров замещение осуществляется не столь равномерно, как у вторичного ацетата целлюлозы, который получается путем омыления первичного ацетата. [c.304]

Реакция протекает таким образом, что в конечном продукте эфиризации практически замещены все три гидроксила, при этом образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению (гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. Свойства ацетилцеллюлозы зависят от степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. [c.329]

Процесс экзотермический, поэтому во время реакции следует отводить тепло. Вначале получают триацетат целлюлозы - так называемый первичный ацетат. Для получения вторичного ацетата проводят гидролиз - отщепление связанной уксусной кислоты до заданного содержания ацетатных групп в целлюлозе. [c.361]

К числу наиболее важных химических превращений макромолекул относятся различные реакции целлюлозы [6], в мономерном звене которой все или часть гидроксильных групп можно превратить в простую или сложноэфирную группу. В зависимости от числа ацетилированных гидроксильных групп в мономерном звене получают триацетат целлюлозы, вторичный ацетат целлюлозы и т. д. Другой важной реакцией является превращение целлюлозы в ксантогенаты. Водные растворы натриевых солей ксантогенатов целлюлозы, известные как вискоза , пропускают через ванны, содержащие минеральные кислоты, для регенерации целлюлозы и [c.238]

В ряде работ изучали вторичные реакции, происходящие при ацетилировании и вызывающие трудности при дальнейшей переработке ацетатов целлюлозы. В первую очередь следует отметить помутнение ацетоновых растворов, обусловленное образованием частиц геля. Эти частицы содержат фрагменты волокон с низким содержанием ацетильных групп, но богатые полиозами, особенно ксиланом [25, 44, 81]. Ацетат ксилана образует агрегаты со слабо-ацетилированной целлюлозой или же агрегирует дезацетилирован-ная целлюлоза. Ацетаты природных полиоз дают в ацетоне прозрачные растворы, но ацетаты полиоз, модифицированных варочным процессом, образуют мутные растворы [75]. Остаточные ксиланы сульфатной целлюлозы и маннаны сульфитной целлюлозы образуют кристаллические ацетаты, не дающие прозрачных растворов. [c.391]

Продукты полимеризации можно получить из моно- или полиненасыщен-ных соединений можно также использовать вещества, которые приобретают способность к полимеризации в результате вторичных реакций. Большинство углеводородов и их производных не имеют полярных антиподов среди составляющих их атомов и поэтому гомеополярны, например углеводороды, хлор-производные, сложные и простые эфиры и частично спирты. Другие соотношения существуют в гетерополярных органических соединениях, например истинных кислотах, основаниях и солях. Применение гомео- или гетерополярных органических соединений в процессах полимеризации оказывает большое влияние на физические свойства образующихся полимеров. Натуральные и искусственные продукты полимеризации могут служить примерами значительных различий физических свойств у этих двух класссв соединений как в мономерном, так и в полимерном состоянии. Такие высокомолекулярные гомеополярные соединения, как каучук, ацетат целлюлоза, полистирол и поливинилхлорид, растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде, в то время как гетеро поляр ные высокомолекулярные соединения, например альбумин илиХполиакриловые кислоты, дают с водой растворы. [c.639]

Для получения амидов действуют на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой, после чего образовавшиеся сульфохлориды обрабатывают аммиаком, аминами или алкилхлоридами. Довольно большой дипольный момент сульфокислот ароматического ряда еще больше повышается при введении амидогруппы, достигая величин порядка 4,9—5,48 D. Например, дипольный момент диметиламида -толуолсульфокислоты СНд-СвН4—SOa—N( Hg)2 равен 5,48 D. Поэтому можно было ожидать, что ароматические сульфамиды, которые уже давно являются признанными пластификаторами вторичного ацетата целлюлозы, смогут быть использованы также для переработки других полимеров. Это предположение нашло полное подтверждение нри переработке полиамидов. Кроме того, ароматические сульфамиды совмещаются также с карбамидными смолами, принимая иногда участие в реакции отверждения. Они улучшают текучесть и пластичность полимера и позволяют вести переработку при более низких давлении и температуре. [c.526]

Основным фактором, обусловливающим свойства ацетатов целлюлозы, является степень замещения. От этого показателя зависят растворимость продукта в различных растворителях, механические, сорбционные и другие свойства изделий. Так, чем выше степень замещения продукта, тем больше жесткость и гид-рофобность изделий. Растворимые ацетаты целлюлозы со степенью замещения у < 300 (вторичные продукты) получают из полностью замещенного ТАЦ (первичного продукта), удаляя часть ацетильных групп реакцией гидролиза. Такой путь необходим потому, что полученный при прямом ацетилировании неполностью замещенный ацетат целлюлозы не растворяется в обычных для него растворителях. [c.28]

Методы определения технического и химического классов красителей на вторичном ацетате целлюлозы, а также способы идентификации индивидуальных дисперсных красителей описаны в работе [18]. Дифференциацию красителей одного цвета (желтый, оранжевый и др.) проводят с помощью флуоресценции в УФ-свете, отношения к диазотированию и сочетанию (ароматическиеамины), восстановлению, окислению, а также различными капельными пробами, исследованием цвета раствора в концентрированной серной кислоте. Указанные приемы часто достаточны для идентификации большого числа красителей. В случае, когда красители показывают идентичные реакции, их подвергают хроматографическому анализу или исследуют с помощью ИК-спектроскопии. [c.415]

Большой интерес представляет получение по реакции конденсации привитого сополимера, содержащего привитые цепи определенной длины. Возможность осуществления такой реакции была показана несколько лет назад [73] на примере взаимодействия сополимера акрилонитрила, содержащего функциональные группы с подвижным атомом водорода (итаконовая кислота), с макродиизоцианатом, полученным на основе олигомеров полиэтиленоксида с определенной величиной СП. Эта же реакция может быть использована и для вторичного ацетата целлюлозы, содержащего некоторое количество свободных ОН-групп [c.42]

Синтез дисперсий привитых сополимеров проводится в прядильном растворе вторичного ацетата целлюлозы со степенью замещения 2,5. При осуществлении этого процесса необходимо достигнуть максимальной конверсии (не ниже 99%) мономера, вступающего в реакцию привитой полимеризации или гомополимеризации. Привитую полимеризацию и гомополимеризацию проводят в среде ацетона, поэтому для протекания радикальной полимеризации применяют растворимые в ацетоне инициаторы, в частности динитрил азобисизомасляной кислоты (I) или дициклогексилперкарбонат (И) [c.144]

Как указывалось выше, при экзотермической реакции ацетилирования происходит значительная деструкция цепных люлекул целлюлозы. Однако при омылении до вторичного ацетата степень деструкции весьма невелика. Физические свойства продукта в значительной мере зависят от средней степени полимеризации и от полидисперсносности ацетата целлюлозы. Эти 19 [c.299]

Галогенсодержащие кислоты с большим молекулярным весом этерифицируют целлюлозу в обычных условиях [54, 333]. Исключение составляют галогенуксусные кислоты, которые с трудом этерифицируют целлюлозу [12], но легко этерифицируют вторичный ацетат целлюлозы. Такие смешанные эфиры целлюлозы образуются и при галогенировании ацетатов целлюлозы [190]. Галоген может быть введен в ненасыщенные эфиры целлюлозы путем присоединения по двойной связи [105]. Другие типы замещенных уксусных кислот реагируют с целлюлозой подобно галогенуксусным кислотам, образуя в присутствии трифторуксусного ангидрида частично этерифицированные продукты с очень низкой степенью замещения [163]. При использовании аминокислот реакцию проводят в среде диметилформамида, используя хлорангидриды этих кислот и пиридин [333]. Аналогично осуществляется этерификация целлюлозы перфторкислотами [18]. [c.302]

Реакцию проводят обычно в растворе соли соответствующей карбоновой кислоты в феноле или в диметилформамиде при 100— 105 °С. За б—12 ч замещение протекает практически нацело. По этой схеме были получены ацетаты, стеараты и олеаты целлюлозы с Y = 145—150. Следовательно, в приведенных выше условиях происходит замещение тозилокси- или мезилоксигрупп, расположенных не только у первичных, но и у вторичных углеродных атомов элементарного звена. [c.256]

В зависимости от строения соучаствующей группы может изменяться направление реакции. Как было показано [45], при действии ацетата лития на 2(3)-0-тозил-3(2)-0-бензоилцеллюлозу в среде ГМФТ одним из направлений реакции, не имеющим аналогий в реакциях вторичных сульфонатов целлюлозы, не содержащих соседних бензоатных групп, является образование 3,6-ангидроциклов. Омыление образующегося промежуточного циклического ортоэфира позволило осуществить синтез смешанного полисахарида, содержащего звенья аллозы. [c.28]

Определение содержания карбоксильных групп по этому методу дает правильные результаты, если карбоксильные группы в препарате окисленной целлюлозы находятся в положении 6 следовательно, входят в состав остатка глюкуроновой кислоты, являющейся сравнительно сильной кислотой. Если карбоксильные группы образуются в результате окисления вторичных спиртовых групп и, следовательно, соединены с остатками глиоксалевой или эритроновой кислоты (константа диссоциации этих кислот значительно меньше), то взаимодействие этих кислот с ацетатом кальция не идет до конца. Как показали Роговрш, Яшунская и Шорыгина 2 , при определении по этому методу содержания карбоксильных групп в дикарбоксилцеллюлозе получаются заниженные результаты. В этом случае для получения правильных результатов необходимо применять для реакции обменного разложения соли более слабых кислот, в частности — о-нитрофено-лят серебра. Взаимодействие всех карбоксильных групп окисленной целлюлозы, находящихся в макромолекуле окисленной целлюлозы, с солями серебра происходит количественно при pH == 8. [c.305]

Из реакций этерификации целлюлозы, осуществляемых в растворах, наибольший интерес представляют реакция ксантогенирования целлюлозы, растворенной в щелочи , и реакция получения простых эфиров целлюлозы действием галоидалкилов на целлюлозу, растворенную в щелочи В последнее время предложен метод ацетилирования цел.яюлозы, растворенной в фосфорной кислоте К этому же типу реакций относится метод получения вторичных ацетатов путем частичного омыления триацетатов целлюлозы, растворенных в ледяной уксусной кислоте. [c.336]

При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир — триацетат целлюлозы, в котором содержится 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения менее замещенных эфиров триацетат целлюлозы подвергают обратной реакции — частичному гидролизу (омылению), в результате чего получают вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех (диацетат и моноацетат с содержанием связанной уксусной кислоты 48,7 и 29,4%). Реакция ацетилирб-вания протекает при применении уксусного ангидрида и идет в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора — серной кислоты. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология