Ацетаты целлюлозы методы получения

Применение кетокарбоновых кислот в качестве пластификаторов полимеров тоже относится к началу настоящего столетия, когда наряду с нитратом целлюлозы стал несколько шире перерабатываться ацетат целлюлозы. Метод получения этих кислот заключается в окислении 39 [c.611]

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Большое значение при получении ацетата целлюлозы методом этерификации в гомогенной среде имеет регенерация уксусной кислоты из ее водных растворов после высаживания ацетата из раствора. [c.463]

Непрерывный гомогенный метод получения вторичного ацетата целлюлозы в среде уксусной кислоты (рис. 66) состоит из следующих стадий диспергирование, активация и ацетилирование целлюлозы, гидролиз, высаждение, промывка и сушка ацетата целлюлозы. [c.99]

Ацетаты целлюлозы стойки к действию разбавленных кислот, бензина, бензола, масел и этилового спирта. Едкие щелочи омыляют ацетатные группы. Термостабильность ацетатов целлюлозы изменяется от 210 до 270 °С в зависимости от степени полимеризации и метода получения. Они воспламеняются, горят слабо и затухают. [c.102]

Целлюлоза нерастворима в воде, имеет молекулярную массу от 250 ООО до 1 ООО ООО и более. Она содержит много гидроксильных групп и способна набухать в растворах щелочей. Важнейшие методы переработки целлюлозы основаны на переведении ее в эфиры нитраты, ацетаты целлюлозы, которые растворимы в ацетоне, хлороформе и других растворителях. Эфиры целлюлозы используют для получения фотопленки и волокна (ацетатный шелк). Крахмал набух.ает в холодной воде, он содержит 20% растворимой в горячей воде фракции. Из крахмала гидролизом получают декстрин, патоку, глюкозу. [c.307]

Расщирение спроса на синтетическое волокно заставило разрабатывать методы производства на базе нефти химических полупродуктов, требующихся для этой отрасли промышленности. Производство уксусного ангидрида, необходимого для получения ацетатов целлюлозы, было освоено еще в тридцатых годах, причем исходным сырьем служили синтетический этиловый спирт из этилена и ацетон из пропилена. Спрос на нейлон потребовал выделения из нефти циклогексана, а также разработки метода с использованием в качестве исходного вещества дивинила (см. гл. 12). Потребность в терилене, известном в США под названием дакрон , привела к выделению п-ксилола из смеси нефтяных ксилолов, а производство нитрильных волокон вызвало к жизни синтез акрилонитрила из этилена или ацетилена. [c.22]

Для обессоливания (деминерализации) воды и для ее очистки от других примесей все шире начинают использовать метод обратного осмоса. Трудность его применения связана с получением полупроницаемых мембран, стойких к высоким давлениям и способных достаточно быстро пропускать растворитель. Такую мембрану изготавливают из огромного числа тончайших волокон ацетата целлюлозы или ароматических полиамидов, спрессованных перпендикулярно поверхности мембраны. Сущность метода состоит в том, что к раствору нужно приложить давление выше осмотического, в результате чего практически чистый растворитель (вода) продавливается сквозь полупроницаемую перегородку. Если осмотическое давление обычной питьевой воды достигает 0 1 МПа, то для морской воды, содержащей 35 г солей в литре, я=2,5 МПа. Следовательно, внешнее давление для осуществления обратного осмоса должно быть еще выше, так как производительность установки прямо пропорциональна разности между приложенным и осмотическим давлением. [c.152]

Для приготовления прядильной массы ацетат целлюлозы растворяют в смеси ацетона (85%) с этиловым спиртом (15%). Формование ацетатного волокна из раствора производится сухим методом. В остальном технологический процесс получения ацетатного волокна ведется обычным способом. [c.413]

Ультрафильтрация через пористые мембраны представляет собой метод диффузии молекул через ряд мембран различной пористости. Скорость диффузии зависит от молекулярного размера и степени проницаемости мембран. Высокопористые мембраны готовят из чистых биологически инертных нитрата целлюлозы, ацетата целлюлозы, регенерированной целлюлозы и других полимеров. Эти мембраны называются поверхностными фильтрами. В противоположность глубинным фильтрам, полученным из волокнистых материалов, они отличаются исключительно высокой эффективностью удерживания, что обусловлено их весьма однородной пористой структурой и одинаковым размером пор. Большая часть вещества при фильтрации раствора задерживается на поверхности эффект сита). [c.86]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.226]

В [41] показана возможность твердофазной модификации целлюлозы в условиях УДВ с получением ряда ее производных (щелочная целлюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, ацетат целлюлозы). В сравнении с традиционными методами, твердофазная модификации позволяет получать производные целлюлозы с улучшенными характеристиками, с более высокими степенями превращения, при меньшем расходовании исходных реагентов и с лучшими экологическими показателями. [c.278]

Рис. 3.14. Зависимость скорости распада на фазы 8 раствора ацетата целлюлозы от концентрации полимера с при получении мембран методом спонтанного студнеобразования.

Нанесение растворов полимеров на подложки из пористого материала с помощью фильер не отличается от процесса нанесения растворов на гладкие поверхности. Технологическая схема получения ультрафильтрационных мембран из ацетата целлюлозы на бумажной подложке методом сухого формования приведена на рисунке 4.13 [5, с. 169—171]. В этой схеме роль непрерывно движущейся поверхности выполняет полотно бумаги, на которую наносится слой формовочного раствора. [c.136]

При гомогенном ацетилировании полученную триацетилцеллюлозу высаживают в водный р-р. Избыток уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси гидратируется, что резко увеличивает его удельный расход. Поэтому при гомогенном ацетилировании уксусный ангидрид применяют в минимальном количестве (10—20% избытка от теоретич. количества) и проводят процесс при небольшом модуле ванны (8—10). Состав ацетилирующей смеси (в % от массы целлюлозы) уксусный ангидрид — 250—300, растворитель — 400—500 (уксусная к-та, метиленхлорид), катализатор — 2—10. По окончании процесса избыток уксусного ангидрида гидратируется, и к р-ру триацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси добавляют 10%-ный водный Р Р уксусной к-ты в таком количестве, чтобы после высаживания получился 30%-ный водный р-р уксусной к-ты. При такой концентрации триацетилцеллюлоза выпадает в виде хлопьев, к-рые промывают до полного удаления уксусной к-ты (иногда с последующим измельчением). Затем продукт сушат и направляют на переработку. Триацетилцеллюлозу (или, точнее, ацетат целлюлозы с Y = 290—295), полученную по этому методу, используют для производства триацетатного волокна и кинопленки. [c.117]

Ацетаты целлюлозы имеют порошкообразную или волокнистую структуру в зависимости от метода получения. Средний молекулярный вес технического ацетата целлюлозы 37 ООО—39 ООО при степени полимеризации 130—135. Как и для других эфиров целлюлозы, молекулярный вес зависит от условий процесса. [c.315]

О высокой степени асимметрии макромолекул прозводных целлюлозы в растворе. свидетельствуют также данные, полученные в работе при исследовании растворов фракционированного ацетата целлюлозы методом светорассеяния. Согласно этим данным, при степени полимеризации ниже 280 степень асимметрии макромолекулы близка к предельной. При более высокой СП наблюдается большее отклонение конформации макромолекулы от формы жесткой палочки. [c.39]

Делия из ацетатов целлюлозы обладают хорошими механическими <йойствами. Крупные масштабы производства ацетатов целлюлозы для получения искусственного волокна, кинопленки, лаков и пластических масс стали возможны благодаря простоте методов производства, невысокой стоимости и доступности уксусной кислоты и уксусного ангидрида, а также возможности их регенерации. В 1971 г. мировое производство ацетатов целлюлозы превысило 600 тыс. т. [c.314]

Полистирольные пленки могут быть получены также методом формования из раствора. Для этого готовят пленкообразующий раствор полистирола в смеси ксилола с диоксаном или ксилола с метиленхлоридом. Раствор, прошедший очистку от механических загрязнений и дезаэрацию, наносят на зеркальный слой барабанной или ленточной машины аналогично тому, как это делается при изготовлении пленок из ацетатов целлюлозы. Для получения пленки может быть также использован раствор, образующийся при полимеризации стирола в среде растворителей. Обычно метод формования полистирольных пленок из растворов используется при изготовлении сравнительно толстых пленок, для которых их формование из расплава затруднительно. И, наоборот, чем тоньше полистирольная пленка, тем лучше изготавливать ее без применения растворителей, т. е. выдавливанием расплава через щель шнек-машины с последующей вытяжкой образовавшейся пленки или выдуванием рукава. В то же время мокрый способ формования позволяет достигнуть лучшей равнотолщинности пленки. [c.492]

Растворителями служат метиленхлорид или уксусная кислота. Этот метод применяют преимущественно для получения ацетонрастворимого ацетата целлюлозы (вторичный ацетат, диацетат), содержащего 50—60% связанной уксусной кислоты. [c.97]

Гетерогенный метод, при котором ацетили-рующая смесь содержит разбавитель (бензол) и поэтому не растворяет ацетата целлюлозы. Применяют этот метод для получения триацетата целлюлозы, содержащего 59,5—61,5% связанной уксусной кислоты. [c.97]

Технологический метод получения ацетата целлюлозы гомогенным периодическим методом (рис. 65) в среде метилеихлорида состоит из следующих стадий подготовка целлюлозы, приготовление ацетилирующей смеси, активация целлюлозы, ацетилирование, гидролиз триацетата целюллозы, нейтрализация катализатора, отгонка метиленхло-рида, осаждение гидролизованного ацетата, измельчение, промывка, стабилизация, отжим и сушка готового продукта, регенерация уксусной кислоты и метилеихлорида. [c.97]

При определении Л/ вторичного ацетата целлюлозы осмометрическим методом с использованием гидоатцеллюлозной мембраны было установлено, что значения Л/ , полученные при измерении осмотического давления ацетоновых растворов, оказались более высокими, чем в случае уксуснокислых растворов. Минимальные значения Л/ получены при исследовании диметилформамидных растворов. Объяснить вероятные причины этого явления. [c.120]

Получение. Из ацетатов целлюлозы вырабатывают гл. обр. комплексную нить, а также жгут (из вторичного ацетата) и в очень небольших кол-вах - штапельное волокно. Осн. метод получения нитей -с ухое формование, к-рое заключается в продавливанин р-ра ацетата через отверстия фильеры в вертикальную трубу высотой 3 ,5 м (шахту прядильной машины) с циркулирующим в ней подогретым воздухом. Р-ритель вторичного ацетата-смесь ацетона с водой (95 5), триацетата-смесь метиленхлорнда с этанолом нли метанолом (90 10). Осн. стадии процесса 1) приготовление формовочного р-ра, введение в него матирующих агентов или красителей, фильтрование, освобождение от пузырьков воздуха 2) формование волокна (нити) 3) обработка свежесформованной нити текстильно-вспомогат. в-вамн, кручение и др. операции, необходимые для снижения электризуемости нити и облегчения ее дальнейшей переработки. [c.225]

Гидролиз целлюлозы и других полисахаридов древесины рассмотрен ранее (см. 11.5). Ниже (см. 20.1) будут подробнее изложены вопросы гидролиза вьщеленной (технической) целлюлозы и, в частности, получения и свойств микрокристаллической целлюлозы. Из органических реагентов, применяемых для сольволиза целлюлозы, наибольшее значение имеет этанол. Этанолиз целлюлозы применяют при изучении ее надмолекулярной структуры. Процесс получения ацетатов целлюлозы сопровождается нежелательной реакцией ацетолиза. В последнее время возрос интерес к сольволизу целлюлозы под действием органических растворителей в связи с разработкой новых методов органосольвентной варки. [c.545]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Свойства ацетатов целлюлозы и их применение. Ацетаты целлюлозы, полученные гомогенным методом, представляют собой белые хлопья. Триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным методом (называемый гетерогенным триацетатом), сохраняет форму исходного волокна. В промышленности выпускают несколько марок ацетатов целлюлозы вторичные ацетаты для производства ацетатного волокна, для ацетилцел-люлозного этрола и негорючих лаков частично гидролизованный триацетат целлюлозы и гетерогенный триацетат для триацетатного волокна и изготовления негорючей кино- и фотопленки. Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами не являются легко воспламеняющимися и дают более [c.606]

Ацетаты целлюлозы — в зависимости от метода получения по-рошкообразные или волокнистые вещества. Степень полимеризации в зависимости от условий их получения составляет 200—500. [c.261]

Эндотермические кривые плавления мембран из влажного и частично высушенного ацетата целлюлозы, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), демонстрируют различие в поведении мембран с разным содержанием влаги (рис. 4-9). Легко видеть, что пики плавления для изученных мембран (кривые 1, 2, 3) появляются при более низкой температуре (на 10—15 С), чем для чистой воды (кривая 4), причем каждый пик состоит из широкой и узкой компонент [98]. Танигучи и Хоригоме [98] объясняют такое поведение мембран на основе концепции о четырех состояниях воды 1) свободная вода (острый пик) 2) свободная вода, слабо взаимодействующая с полимером 3) связанная вода, содержащая соль и 4) связанная вода, не содержащая солей. [c.231]

Что касается частнчно-замешенных ацетатов целлюлозы (с у = 240 - 260 ) полученных способом прямой этерификации по методу 3 А. Роговина и Б И Айходжаева, то можно предполагать, что такие ацетаты, содержащие предположительно, большое количество сульфатных групп в макромолекуле не стабильны при переработке через термопластичное состояние. Однако специальных исследований по стабильности таких аиетатов пока не проводилось. [c.61]

Ацетат целлюлозы для экструзии и литья по ТУ 6-05-021-278-82. Насгоящий полимер предназначен для получения пластической массы методом экструзии и литья, и соответственно синтезируется ацетат марки "АЦЭ" (экструзия) или ацетат марки "АЦЛ" (литья). Марка АЦЭ или АЦЛ зависит от массовой доля связанной уксусной кислоты в процентах. Если массовая доля связанной уксусной кислоты в АЦ составляет 54,0-55,5, то ацетат целлюлозы соответствует марке АЦЭ, то есть предназначенной для экструзии. Если массовая доля связанной уксусной кислоты в АЦ составляет 55,0-56,5, то ацетат целлюлозы соответствует марке АЦЛ Это деление в какой-то степени разумеется условно. Из пластической массы марки АЦЭ в дальнейшем способом экструзии получается лист, из козорого вырубаются заготовки для коррегиругощих очков. Из пластической массы марки АЦД в дальнейшем литьем под давлением получает оправы лля коррегирующих очков. Считается, что марка АЦЛ, обладающая большей массовой долью связанной уксусной кислоты позволяет получать пластическую массу с повышенной формоустойчивостыо и гидрофобностью. [c.97]

Впервые метод был применен к триметилцеллюлозе, полученной из технического ацетата целлюлозы. Работа проводилась с ацетатом вследствие того, что природная целлюлоза трудно поддается исчерпывающему метилированию, тогда как ацетат целлюлозы гладко превращается в триметилцеллюлозу при обработке метилсульфатом и щелочами. При этом получался продукт, дающий при гидролизе [c.295]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Методика получения реплик для электронной микрографии, описанная в настоящем обзоре, была разработана ранее Марчем и Ридом. Кристалл графита погружают в ацетон и помещают на подложку из ацетата целлюлозы. После того как ацетон испаряется, кристалл осторожно отделяют от ацетатной пленки и последнюю помещают в вакуумную камеру, где она напыляется под углом 45° парами Аи и Рс1 от источника из сплава Аи-Р(1 (60 40). Затем на реплику таким же методом наносят углерод, на воздухе удаляют ацетатную пленку, растворяя ее ацетоном (предварительно упрочняют слой углерода, увлажняя его каплей формалака) и реплику осторожно соскабливают на предметную сетку. [c.138]

Значительное число мембран, используемых в качестве ультрафильтров, получают методом спонтанного студнеобразования. Как следует из рассмотренной выше диаграммы фазового равновесия (рис. 3.7), необходимым условием спонтанного студнеобразования является более высокая упругость паров растворителя по сравнению с упругостью паров нерастворителя. Факторами, определяющими структуру и свойства мембран, помимо химического состава полимера являются природа растворителя и нерастворителя, концентрация полимера в растворе, скорость испарения растворителя, температура, при которой происходит распад раствора на фазы. Закономерности процесса во многом сходны с закономерностями стадии предформования при получении мембран методом сухо-мокрого формования. Распад исходного раствора на фазы может быть зафиксирован по изменению оптической плотности системы [83]. Проведенные с помощью этого метода исследования показали, что кинетика спонтанного студнеобразования в системе ацетат целлюлозы — ацетон — вода существенно зависит от концентрации исходного раствора (рис. 3.14). На кинетику процесса оказывают влияние также молекулярная. масса полимера (рис. 3. 15), концентрация нерастворителя в системе (рис. 3. 16) и температура испарения (рис, 3.17). Обычно увеличению размера пор способствует снижение концент [c.106]

Возможно формование пленок из полученных омылением триацетата низкозамещенных ацетатов целлюлозы (от 13 до 19% ацетатных групп), способных растворяться в воде. Эти пленки получают методом отлива и имеют толщину 0,1—0,12 мм [И]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология