Тиогликозиды

Замещение входящих в состав молекул углеводов атомов кислорода атомами серы приводит к тиосахарам [160]. Единственной группой природных тиосахаров являются тиогликозиды, например синигрин (компонент черной горчицы) и уникальное соединение 5 -метилтиоаденозин (витамин Ьг) из дрожжей. В тиоглико-зидах гликозидный атом кислорода заменен атомом серы в природе найдено свыще 50 соединений этого типа, они являются важными вкусовыми веществами, известными как гликозиды горчичного масла [160]. [c.190]

Тиогликозиды способны гидролизоваться кислотами с образованием меркаптанов и соответствующих моносахаридов по тому же механизму. Что и О-гликозиды. Однако эти соединения значительно более устойчивы [c.223]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

Гликозидами, или тиогликозидами, называются производные циклических форм сахаров, у которых полуацетальный гидроксил заменен на алкилтио- или арилтиогруппу. [c.223]

Они содержатся во многих видах крестоцветных, максимум накопления тиогликозидов у большинства из них — в недозрелых семенах. [c.60]

Хорошо сбалансированный по незаменимым аминокислотам, и особенно по серосодержащим (табл. 12.6), белок рапса весьма интересует специалистов в области питания, но его использование ограничено из-за ряда веществ, важнейшие из которых — тиогликозиды, предшественники соединений, вызывающих нежелательный вкус или приводящих к расстройству функции щитовидной железы. [c.583]

В результате обезжиривания этих семян получают шрот, содержание азотистых веш,еств в котором не превышает 36 %. Шелушение семян — очень обнадеживаюш,ая операция в смысле концентрирования, поскольку в ходе ее удаляется преобладающая часть мембранных компонентов и полифенольных пигментов, но эта операция пока что технологически сложна из-за малого объема семян. Она не оказывает влияния на содержание тиогликозидов и фитатов. [c.584]

Некоторые сорта и разновидности рапса относительно бедны тиогликозидами. Приемами селекции удалось также вывести рапс 00 с малым содержанием эруковой кислоты (вредное соединение, присутствующее в масле) и тиоглюкозидов. Шрот из вышелушенных семян рапса 00 (коэффициент эффективности белка равен 2,8) представляет особый интерес для замены части сои в кормах для наиболее требовательных животных (свиньи, птица). [c.584]

С точки зрения питания пытались получать концентраты рапса, заранее тщательно удаляя тиогликозиды промывкой в воде [32, 47]. Концентраты и изоляты люпина получали после экстрагирования токсичных алкалоидов этанолом или метанолом [19]. Эти разные виды обработки мало влияют на питательную ценность продуктов. Однако они могут приводить к удалению растворимых белковых фракций, более обогащенных незаменимыми аминокислотами, и тем самым усиливать ранее существовавшую несбалансированность. [c.588]

О-гликозиды. В отличие от 0-аналогов метил-1-тиогликозиды гидролизуются легче, чем фенил-1-тиогликозиды [84] (метил-О-гликозиды более стойки к кислотному гидролизу, чем фенил-О-гликозиды). [c.245]

Несмотря на то что меркаптали получают в концентрированной соляной кислоте, они не устойчивы к действию сильных кислот и постепенно превращаются в тиогликозиды, которые являются побочными продуктами при получении меркапталей и всегда могут быть обнаружены в реакционной смеси. Так, например, при синтезе диэтилмеркаптал я К-ацетил-/)-глю-козамина были выделены одновременно а- и р-тиоэтил-О-глюкозамини-Ды XI и ХИ [c.121]

Тиогликозиды (8-гликозиды)—производные циклических (полуацетальных) форм моносахаридов, у которых полуацетальная гидроксигруппа замещена на алкилтио- или арилтиогруппу [c.295]

Если для расщепления тиоаиетальной группы использовать только 1 экв сулемы, то вместо исходного моносахарида образуется смесь его тиогликозидов, в которой преобладают тиогликозиды в фуранозной форме, как, например, в случае диэгилмеркапталя Ы-ацетнл-О-галактозамина [c.122]

Этот же принцип был положен в основу нового метода получени1Я ацетогалогеноз из тиогликозидов (см. стр. 199). [c.124]

В зависимости от природы гетероатома, соединяющего гликозиль-яын остаток с углеводородным радикалом, различают 0-гликозиды, М-гликозиды, 5-гликозиды (тиогликозиды), 5е-гликозиды и т. д. Иногда к классу гликозидов относят также некоторые 1-0-ацильные производные углеводов, называя их ацилгликозидами. Группировку, связанную с гликозильным остатком в 0-гликозидах, а также соответствующее гидроксильное соединение, называют агликоном (генином), а углеводную часть гликозида иногда называют гликоном. Для остальных типов гликозидов такая терминология применяется реже. [c.188]

Недостатком этого метода является ограниченная доступность исходных тиогликозидов (см. стр. 223), [c.199]

Химические свойства. Реакции, в которые вступают тиогликозиды, можно разбить на две группы. С одной стороны, подобно О-гликозидам, они подвергаются кислотной или щелочной деструкции. С другой стороны, специфические свойства атома двухвалентной серы обусловливают чувствительность тиогликозидов к окислителям и восстановителям. В этом Отношении химическое поведение тиогликозидов резко отличается от поведения их кислородных аналогов. [c.223]

В присутствии хлорной ртути гидролиз ТИОГЛИКОЗИДОВ происходит достаточно быстро и дает соответствующий моносахарид Эта реакция -специфична для тиогликозидов. [c.224]

По-видимому, аналогичным образом реагирует с тиогликозидами перйодат натрия, так как при периодатном окислении этих соединений всегда расходуется большее количество реагента, чем можно ожидать для специфического окисления а-гликольных группировок 207-210 Поэтому для установления строения тиогликозидов методом периодатного окисления целесообразно предварительно окислять эти соединения до сульфонов или восстанавливать их в ангидрополиолы. [c.224]

При галоидировании ацилированных производных тиогликозидов образуются ацилгалогенозы. Ьта реакция служит эффективным методом синтеза ацилгалогеноз (см. стр. 199). [c.225]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Другие методы синтеза 8-гликозидов весьма сходны с методами синтеза О-арилгликозидов, что, очевидно, связано с известным сходством химического поведения фенолов и меркаптанов. Наиболее общий и совершенный метод синтеза тиогликозидов основывается на конденсации меркап-тидов с ацилгалогенозами. Зту реакцию, аналогичную конденсации ацилгалогеноз с фенолятами, проводят в водно-ацетоновых растворах или в спирте, обычно при комнатной температуре. Образующиеся гликозиды, как правило, имеют 1,2-транс-конфигурацию. Этот метод находит достаточно широкое применение и пригоден для синтеза алкил- [c.225]

Поскольку наиболее общий метод синтеза тиогликозидов, основанный на конденсации ацилгалогеноз с меркаптидами, приводит к , 2-транс-аномерам, синтез 1,2-iiu -тиoгликoзидoв обычно является трудной задачей, общего метода решения которой в настоящее время не существует. [c.226]

Тиосахара, называемые обычно тиогликозидами, рассмотрены в гл. 6, получение и свойства дитиоацеталей углеводов — вТл. 4. [c.351]

Смешанные ацетали (кетали) образованные из циклических форм моносахаридов путем замены аномерного гидроксила на группы -ОК/-8КУ-8еЯ называют гликозидами/тиогликозида-ми/селеногликозидами. Используют три варианта наименования гликозидов. [c.294]

Молекулу гликозида формально можно представить состоя-I из двух частей углеводной и агликоновой. оли гидроксилсодержащих агликонов могут выступать и сами [осахариды. Гликозиды, образованные с ОН-содержащими иконами, называют 0-г л и к о з и д а м и. В свою очередь козиды, образованные с ЫН-содержащими соединениями пример аминами), называют Ы-г л и к о з и д а м и. К ним надлежат нуклеозиды, имеющие важное значение в химии леиновых кислот (см. 13.1). Известны примеры 5-г л и коз и-в (тиогликозидов), например содержащийся в горчице игрин, при гидролизе которого получают горчичное масло ействующее вещество горчичников). [c.397]

ТИОГЛИКОЗИДЫ — гликозиды моносахаридов, в к-рых кислород карбонильной группы замещен атомом 2-валентнои серы, общей ф-лы [c.76]

Таким образом, нами показана принципиальная возможность и высокая эффективность использования различных краун-эфиров в синтезе О- и S-арил- и гетарилгликозидов N-ацетнлглюкозамнна. Установлено, что в случае глюкозамн-дирования гетероароматических тиолов, существующих в различных таутомерных формах, наряду с тиогликозидами также может наблюдаться образование N-гли-козидов. [c.322]

Внутримолекулярная гетероциклизация тиогликозидов 1,4-нафтохинонов [c.170]

Согласно исследованиям Гадамера (1897) для тиогликозидов типа синигрина была принята формула (А) [c.244]

Синтетические 1-тиогЛикоЗиды и их гидролиз. В настоящее время по. учено большое число алкил- и арилтиогликозидов с различными сахарами [81]. [c.245]

Тиогликозиды более стойки к кислотному гидролизу, чем соответствующие [c.245]

Данные о кинетике кислотного гидролиза 1-тиогликозидов приводят к заключению, что, как и при гидролизе 0-гликозидов, процесс идет через образование циклического карбоксониевого иона, определяющего скорость гидролиза (см. ч. 1, Моносахариды ) [c.245]

Тиогликозиды стойки по отношению к щелочам слабых концентраций, но крепкие горячие щелочи действуют на них так же, как на обычные гликозиды, т.е. в результате из Р-Л-глюкопиранозидов образуются 1,6-ангидро-Р- )-глю-копиранозы (см. ч. I Моносахариды ). [c.246]

Первый синтез 1-тиогликозида был выполнен Фишером и Дельбрюком [1], получившими тетраацетат Р-фенил-1-тио-в-глюкопиранозида (II, К = СвНз) нри реакции тетра-О-ацетил-а-в-глюкопиранозилбромида (см. стр. 123) с тиофенолятом натрия. В дальнейшем эта реакция была использована как общий метод синтеза ацетплированных -алкил-и р-арил-1-тио-в-гликозидов (или а-1-тио-ь-гликозидов) из ацетилиро-ванных гликозилгалогенидов и солей щелочных металлов соответствующих тиолов [2—7]. В качестве типичного примера здесь описан синтез [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология