Циклы рефракции

В гидрогенизатах, отбираемых за 4-часовой цикл гидрирования, определялись относительные плотности, коэффициенты рефракции, йодные числа, содержание в них ароматических углеводородов и серы. Гидрогенизаты, собранные в течение длительного гидрирования (за 100 и 200 ч), подвергались полному анализу. [c.264]

Однако на параметре рефракции сильно сказывается характер циклов полиметиленов, что не позволяет надежно использовать эту величину в аналитических целях, так как в нефтях в средних фракциях примерно одинаково широко представлены как пента-, так и гексаметиленовые углеводороды. [c.86]

Экспериментальная величина MR должна близко совпадать с расчетной, равной сумме атомных рефракций атом(зв, входящих в. молекулу, плюс величины инкрементов кратных связей (циклов)- [c.34]

Объем обладает свойством аддитивности, т. е. объем целого равен сумме всех объемов его составных частей. Так как двойная и тройная связь, а также напряженные циклы образуются за счет я-связей с легко подвижными электронами, то поляризация и, следовательно, молярная рефракция таких соединений увеличивается. Соединения, [c.83]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

ТАБЛИЦА 1 Атомные, групповые рефракции, рефракции связей и циклов [c.368]

Наличие при ядре заместителя с одной двойной связью или же, особенно, с сопряженной системой подобных связей, обусловливает значительную экзальтацию молекулярной рефракции, что наблюдается как у соответствующих производных бензола, так и фурана. Величина этой экзальтации свидетельствует о том, что она обязана своим происхождением не только экзоциклической системе двойных связей, но и влиянию самих циклов, которые проявляют себя в этих случаях также в какой-то мере как ненасыщенные системы. Нетрудно, однако, видеть, что доля, вносимая циклом в общую экзальтацию молекулы, различна у производных фурана и бензола. Это особенно хорошо заметно при сопоставлении данных об удельной экзальтации (Е2р) (209) и молекулярной экзальтации ЕМЯ ) ряда аналогичных производных бензола и фурана и алифатических веществ, приведенных в таблицах 4 и 5. [c.27]

Соотношение между удельной рефракцией, молекулярной массой и процентом углерода в нафтеновых циклах для насы- [c.22]

Рис., 2. Зависимость между удельной рефракцией г , и молекулярной массой М и процентом углерода в нафтеновых циклах % для насыщенных фракций нефти

Денсиметрический метод. Метод аналогичен методу Ватермана для анализа циклов, но основная разница состоит в том, что используют величину плотности вместо анилиновой точки. Определяют плотность, молекулярную массу М и удельную рефракцию ги (рис. 4). В формулу входит разница Дс1 между значением по рисунку и найденным значением. [c.24]

Смешанные методы. Был предложен также метод определения числа ароматических Кд и нафтеновых Rn циклов в ароматических фракциях нефти, включающий измерения молекулярной массы М. плотности d и дисперсии рефракции s. На основании данных измерений были рассчитаны функции F(i, М) [c.30]

Трехчленный гетероцикл окиси этилена должен иметь такой же инкремент молекулярной рефракции, как трехчленный цикл циклопропана , т. е. +0,7. Это следует из того, что напряжение циклических молекул при замене в них группы СНд на атом кислорода не изменяется . Энергетическую однозначность напряженностей циклов окиси этилена и циклопропана особенно убедительно подтверждает тот факт, что при использовании одного и тг о же структурного инкремента , а именно +16,7, вычисленный парахор совпадает с определенным экспериментально. [c.22]

Следовательно, и значение атомной рефракции двух атомов углерода в молекуле окиси этилена должно быть иным, чем, например, в молекулах парафинов. Необходимость этого опыт подсказывал давно, но в ранних расчетах МЯ для циклопропана согласие с опытом достигалось тем, что при расчете вводился инкремент рефракции " трехчленного цикла, равный - -0,7. Физический смысл такого инкремента в том и состоит, что он вводит поправку в расчет молекулярной рефракции, вызываемую иным, измененным против обычного валентным состоянием атомов углерода в циклопропане. Что касается атома кислорода в молекуле окиси этилена, то совершенно ясно, что для него нельзя принять то же значение атомной рефракции, что и для атома кислорода в эфирах. [c.23]

А есть ли возможность определить истинные значения атомных рефракций углеродных атомов и кислорода в молекуле окиси Этилена Да, есть. Очевидно, что значения атомных рефракций атомов углерода в молекуле окиси этилена мы можем принять такими же, как в молекуле циклопропана. Основания для этого были приведены выше, когда указывалось, что напряжение в обоих этих трехчленных циклах одинаково" . [c.23]

Для большинства алифатических соединений атомная рефракция углерода принимается равной +2,418. Для углерода в мо-лен.уле циклопропана следует увеличить это значение на 7з значения инкремента молекулярной рефракции для трехчленного цикла, т. е. на 0,7 3 = 0,233. Тем самым получаем значение атомной рефракции углерода в молекуле циклопропана и в других молекулах с трехчленным циклом, а следовательно, и для молекулы окиси этилена, равное +2,651. Для нахождения правильного значения атомной рефракции кислорода в молекуле окиси этилена и в других молекулах а-окисей мы можем составить простое уравнение [c.23]

С1 "272", "25 , 290, 302", реакция с NaJ 130. PhS K 300. щелочное размыкание цикла 150, 196, 300, масс-спектр 96, молекулярная рефракция 86 Вг"302" [c.413]

По физико-химическим свойствам нафтеновые кислоты, выделенные из средних дистиллятов бакинских нефтей, заметно отличаются друг от друга. Плотность, коэффициенты рефракции, молекулярные веса нафтеновых кислот, извлеченных из тяжелых наф-тено-ароматических нефтей, больше, чём соответствующие показатели кислот из дистиллятов алкановых и циклано-алкановых нефтей. Кислотные числа обычно выше у нафтеновых кислот, извлеченных из дистиллятов легких нефтей, за исключением сураханской парафинистой нефти. [c.50]

К заключению о сильной ненасыщенности двух-, трех- и четырех-члеиных циклов и о большом запасе энергии в них можно прийти не только на основании легкости расщепления подобных циклов. К этому же выводу о ненасыщенном состоянии молекул приводят измерения инкрементов молекулярной рефракции (стр. 63) и величин уменьщения свободной энергии при размыкании циклов. Эти величины следующие [c.304]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

А таюке в а-оксидах, причем па трехчленный оксидный цикл никакого инкремента не вводш-ся Значения атомной рефракции азага в имидах и нитрилах включают инкременты для двойной и тройной связей углерод-азот [c.232]

Данные об удельной рефракции и парахоре позволяли наиболее полно представить себе состав анализируемого продукта. Появление нового цикла в молекуле нафтенового углерода с боковой цепью сопровождалось уменьшением двух атомов водорода и соответствующим изменением парахора соединения на 32,4 единицы (по Сегдену) или на 33,0 (по Мемфорду и Филипсу). [c.50]

Дело в том, что Брюль, Ауэре и некоторые другие исследователи рассчитывали молекулярные рефракции а-окисей по сумме атомных рефракций без учета инкремента рефракции для трехчленного гетероцикла, хотя Чугаев , а затем Остлинг и Ай-зенлор показали неправильность утверждения Брюля , что напряженность цикла не влияет на молекулярную рефракцию циклических молекул. Исследованиями упомянутых авторов было показано, что трехчленный цикл из атомов углерода имеет свой инкремент в молекулярной рефракции, подобный инкрементам для двойной и тройной связей, хотя и меньщий по величине. Было найдено , что инкремент цикличности в молекулярной рефракции циклопропана равен +0,7 (линия О натрия). [c.22]

При расчете молекулярной рефракции окиси этилена с учетом инкремента рефракции цикла +0,7 и при использовании значений атомных рефракций атомов, составляющих молекулу окиси этилена такими, какими они до сих пор приняты в органической химии (атомная рефракция для атома кислорода в этом цикле равна атбмной рефракции для атома кислорода в молекулах простых эфиров), получается величина молекулярной рефракции окиси этилена [c.22]

Таким образом, рассмотрение светопреломления окиси этилена и определение истинных значений атомных рефракций со-ставляюш,их ее атомов другим, независимым, путем приводит к выводу о том, что в гетероцикле окиси этилена валентные состояния атомов, в первую очередь атома кислорода, отличаются от валентных состояний тех же атомов в соединениях с открытыми цепями или с менее напряженными циклами. Это справедливо и для других а-гетероциклических соединений. [c.24]

С1 " 33", реакция с NaJ 130, щелочное размыкание цикла 150, молекулярная рефракция 86 4-СООН " 26, 27, 162, реакция с Вг2, I2 28, NH3 33, NaOH 28, 33, PhNH2 33, Ag-соль [c.407]

СН20Ы02 молекулярная рефракция Л6, термохимия 9/. чувствительность к удару 3 0 (N02)2Me 767", термолиз 305, щелочное размыкание цикла 150 (N02)2F/9/,25S СН(ОН)РН 269 [c.408]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

H2ONO2 молекулярная рефракция 86. термохимия 91. чувствительность к удару 380 (N02)2Me 767", термолиз 305, щелочное размыкание цикла 150 (N02)2F 191.238 H(OH)Ph269 [c.408]

Интересно отметить также, что напряжение трехчленного цикла у производных этиленимина не приводит к возрастанию их молекулярной рефракции, как это имеет место в случае циклопропана [9]. Здесь, вероятно, оптическая аномалия, которая отражает изменение гаоляризации электронов, комшевсируется значительным возрастанием плотности в связи с наличием интенсивного межмолекулярного Н—N...H-взаимодействия. [c.39]

Реакция изомеризации типа цикл—открытая цепь может быть обваружева по изменению молекулярной рефракции и спектрографическими методами. В процессе химической реакции изомеризация проявляется превмуществевпым получением одной или другой формы, при этом результаты могут изменяться в зависимости от реагентов и условий реакции. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология