Индикаторы, источники ошибок при

При кислотно-основном титровании, как и при других методах объемного анализа (см. 72), наиболее важными источниками ошибок являются отклонение рТ индикатора от pH в точке эквивалентности, а также недостаточная резкость изменения pH вблизи точки эквивалентности. Эти ошибки можно учесть различными способами, для чего предложен ряд формул и методов. Рассмотрим некоторые основные положения теории ошибок кислотно-основного титрования. [c.319]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Изменение окраски не бывает резким и происходит в некоторой области pH, что и служит одним из источников ошибки. Другая причина ошибки проистекает от того, что цвет индикатора может и не измениться при том значении pH, которое соответствует эквивалентной точке, Для рассматриваемого случая титрования экви- [c.96]

Поскольку индикаторы сами являются кислотами или основаниями, их присутствие влияет на кислотность того раствора, в который они введены. Если содержание индикатора по отношению к главному компоненту раствора слишком велико, то pH может измениться существенно. Однако не это является основным источником ошибки при кислотно-основных титрованиях. В Примере [c.127]

В титрованиях кислота — основание самым существенным источником ошибки является неточность определения конечной точки. Изменение окраски индикатора не происходит скачкообразно при определенном значении pH, а постепенно в интервале, близком к одной единице pH. Даже при наблюдении изменений pH с помощью рН-метра для каждого измерения имеется небольшая случайная ошибка отсчета, связанная со скоростью перемешивания раствора и установления равновесия на электродах, со стабильностью показаний, колебаниями температуры и т.п. [c.201]

Ошибки при использовании индикаторов. Можно указать на три основных источника ошибок при определении pH с помощью индикаторов [14]. Прежде всего, если исследуемый раствор не буферный, например раствор очень слабой кислоты или сильных кислот и осно-может вызвать заметное [c.488]

Для оценки результатов титрования необходимо уметь вычислить ошибки. Наиболее важными источниками ошибок являются отклонение показателя рТ добавленного индикатора от pH в точке эквивалентности и недостаточная резкость изменения pH вблизи этой точки, т. е. пологий ход участка кривой титрования вблизи точки эквивалентности. [c.346]

Систематические погрешности остаются постоянными или закономерно изменяющимися при повторных измерениях одной и той же величины,их источник может быть при внимательном отношении к работе обнаружен и устранен. К систематическим погрешностям относят прежде всего индивидуальные погрешности исполнителя анализа. Например, переход окраски индикатора в точке эквивалентности может быть зафиксирован неправильно, с отклонением от точки эквивалентности в большую или меньшую сторону, что вызвано индивидуальными особенностями восприятия цветов аналитиком, выполняющим титрование. Плохо подготовленный аналитик может вообще неправильно выбрать индикатор. Так, правильное титрование буры хлороводородной кислотой возможно с метиловым оранжевым или метиловым красным, замена этих индикаторов, например фенолфталеином, приводит к грубой ошибке, хотя результаты параллельных титрований не отличаются один от другого. Нередко индивидуальная погрешность вызвана неосознанным стремлением аналитика подогнать результат к полученному ранее или к среднему результату и т. д. [c.55]

При этом вторая схема имеет ограниченное применение из-за того что форма индикаторной (выходной) кривой, получаемой в разгрузочной скважине, определяется в основном геометрией течения от источника к стоку. Видоизменение этой кривой, обусловленное процессом конвективной диффузии индикатора в пласте, весьма незначительно, что порождает значительные ошибки при ее обработке с целью определепия коэффициента конвективной диффузии [84]. [c.196]

Наибольшее число источников погрешностей при измерении фазового сдвига в отсчетной погрешности индикатора, т. е. ошибка измерения фазового сдвига, зависит от способа регистрации фазового сдвига — на самописце или с помощью индикатора часового типа. [c.203]

Расхождение между конечной точкой титрования и эквивалентной точкой служит источником систематической ошибки определения. Эту ошибку можно принципиально снизить до нуля путем подбора совершенного индикатора, изменение окраски которого точно соответствовало бы эквивалентной точке, или с помощью потенциометрического метода измерения pH. Однако и в таких случаях результаты отдельных титрований различались бы между собой, хотя при достаточном количестве измерений их средний результат был бы очень близок к истинному содержанию определяемого компонента. Причиной этих расхождений являются случайные ошибки. ИХ источником может быть, например, несовершенная техника работы, субъективная оценка экспериментатора, случайные колебания температуры и т.п. Расхождение серии результатов определяется точностью (сходимостью) метода, а численным выражением точности метода является ошибка сходимости. [c.201]

Наконец, следует учесть возможные ошибки, связанные с несоблюдением тех граничных условий, при которых верно уравнение (П.И). Дело в том, что эти соотношения справедливы, если толшина слоя индикатора, нанесенного на поверхность образца, чрезвычайно мала. В идеальном случае она должна быть такова, чтобы к любому моменту времени />0 все частицы диффундирующего вещества внедрились в образец. Практически для рассмотренных ниже случаев это условие выполняется при толщине наносимого на поверхность слоя в несколько (1—5) микрон. При значительно больших толщинах слоя и (или) при плохой растворимости вещества в материале образца (в среде диффузии) абсолютное большинство атомов диффузанта может остаться на поверхности в течение всего опыта. Такой случай представляет собой диффузию из постоянного источника и описывается уравнением [c.30]

Точность методов, использующих однолучевые спектрофотометры, зависит от стабильности источника излучения. При питании ламп с полым катодом от стабилизированных выпрямителей флуктуации в интенсивности резонансной линии составляют величину порядка 2%, что при усреднении результатов не вносит ошибку, большую, чем 0,5% [28]. Разработан прецизионный атомно-абсорбционный метод, обеспечивающий точность определения 0,1% [89], суть которого сводится к поочередному распылению в пламя образца и стандарта, причем концентрация определяемого элемента в стандарте регу-лир уется подачей его из бюретки. Подача элемента в стандарт прекращается при достижении абсорбции, равной абсорбции анализируемого образца, что отмечается нуль-индикатором. Ряд вопросов, связанных с точностью атомно-абсорбционного анализа, рассмотрен в [139]. [c.76]

Иод. При иодометрических определениях в видимой области спектра титрование ведется в присутствии индикатора — крахмала, который с иодом дает синее адсорбционное соединение. Как известно, часть иода при этом удаляется из сферы реакции и весьма медленно реагирует с тиосульфатом натрия, что ведет к увеличению ошибки титрования. При титровании в ультрафиолетовых лучах индикатор не применяют, и этот источник ошибок отпадает [14, 43]. [c.120]

При определении pH с помощью индикаторов по тем или иным причинам могут возникать ошибки, В этом разделе мы перечислим обычные источники таких ошибок. [c.240]

Компенсационный метод измерения напряжений. Обсуждавшиеся выше методы измерения являются методами прямого отсчета. Получаемые результаты, включающие ошибку показаний прибора, редко характеризуются ошибкой менее 0,5%. Уменьшения ошибки измерения можно достигнуть, используя компенсационные методы, когда к измеряемому напряжению в противоположном направлении подключают другое точно известное напряжение (рис. А.2.2, в). Индикатором равенства напряжений является чувствительный нуль-гальванометр. Компенсирующее напряжение снимают с образцового потенциометра, который подключается в качестве вспомогательного источника напряжения /н-Сравнивая неизвестное напряжение х с напряжением нормального элемента (напри- [c.444]

Если оказывается, что измеряемое изотопное отношение отличается от истинной величины, то причиной этого могут быть систематические ошибки, обусловленные дискриминацией по массам масс-спектрометра. Эффект обычно мал и составляет 0,5—1%, но иногда он может достигать большей величины, например при анализе лития с применением одно-нитного источника с поверхностной ионизацией. В результате этого могут возникать небольшие систематические ошибки. Опи могут быть исключены путем калибровки индикатора изотопным разбавлением. Для этой цели около 1 г химически чистого соединения природного элемента в удобной для взвешивания форме взвешивают и используют для приготовления раствора с точно известной концентрацией. Часть раствора с высокой точностью разбавляют до концентрации, сравнимой с концентрацией индикатора. Аликвотные доли растворов этого разбавленного стандарта и индикатора смешивавзт и измеряют изотопный состав. Таким способом определяют концентрацию индикатора. Подобный метод можно применять и для калибровки газовых индикаторов [8, 34]. [c.114]

Для того чтобы свести к минимуму неопределенность, связанную с ошибкой калибровки фотопластин, и получить максимальную точность, очень важно определить количество меченого раствора так, чтобы конечное изотопное отношение было близко к 1. Обычно это означает, что необходимо сделать предварительный масс-спектрометрический анализ, при помош,и которого и определяется уровень добавки индикатора. Его результаты обычно пересчитывают на точное количество добавки индикатора, требуемое для получения оптимальных изотопных отношений в окончательном анализе. В ряде случаев, например для серебра, природное изотопное отношение, близко к 1, и конечное отношение, равное 2, дает удовлетворительные результаты (Паульсен и др., 1969). Необходимо отметить, что приближение отношения к 1 не имеет большого значения при использовании масс-спектрометров с источником с ионной бомбардировкой и газовым источником, поскольку стабильные пучки ионов в таких приборах позволяют проводить сканирование от одного изотопа к другому, а электрическая регистрация дает точные измерения в очень широком динамическом диапазоне. [c.292]