Переамидирование

Макромолекулы могут реагировать друг с другом, образуя амидные или сложноэфирные связи. В случае взаимодействия макромолекул полиамида происходит реакция переамидирования [c.60]

Реакции переамидирования и переэтерификации являются реакциями межцепного обмена. [c.60]

Реакции переамидирования полиамидов могут протекать под влиянием исходных компонентов — кислоты или амина, а также с участием концевых групп или в результате обменной реакции амидных связей. [c.147]

В. В. Коршак высказал предположение, что при поликонденсации в результате побочных реакций переэтерификации или переамидирования происходит выравнивание молекулярной массы. Вследствие этого полиамиды и полиэфиры значительно более равномерны по молекулярной массе, чем полимеры, синтезированные другими методами. [c.156]

При действии кислот на полиэфиры происходит переэтерификация, а при действии на полиамиды — переамидирование. В обоих случаях процесс сопровождается деструкцией макромолекулы. [c.270]

Переамидирование и аналогичные реакции [c.505]

Побочные р-ции-переамидирование и переэтерификация с образованием аминоэфира, к-рый придает продуктам р-ции темный цвет и неприятный запах [c.347]

Реакция переамидирования протекает с энергией активации 5,5 ккал/моль, в то время как энергия активации роста цепи составляет 1,5 ккал/моль. Скорость роста цепи в обычных условиях в 280 раз превышает скорость обрыва цепи. Однако 70-80 °С являются верхним температурным пределом проведения процесса, поскольку уже из-за высокой скорости реакции переамидирования, обуславливающей обрыв цепи, нельзя получить полимер высокой молекулярной массы. [c.89]

К переамидированию относят также и реакции превращения одного амида в другой прн взаимодействии с аминами, гидразинами и т. п., например [c.297]

Полимеры, образующиеся при анионной полимеризации е-кап-ролактама при высокой температуре, имеют вначале высокие молекулярные массы, которые при длительном нагревании реакционной смеси уменьшаются и наконец достигают равновесного значения. Это изменение молекулярно-массового распределения обусловлено реакцией переамидирования между растущими и мертвыми цепями полиамида. [c.167]

Наконец, помимо реакций расщепления цепей низкомолекулярными агентами, происходят реакции переэтерификации и переамидирования с концевыми группами самих полимерных цепей. Это означает, что любая концевая группа (все они имеют одинаковую реакционноспособность, равную реакционноснособно-сти такой же группы в мономере) атакует любую цепочку посередине и отщепляет часть ее, присоединяясь к одному из отщепленных фрагментов [c.496]

Таким образом, синтез блок- и привитых сополимеров описанными выше способами является строгим химическим доказательством существования элементарного акта передачи цепи с разрывом. Более того, давно известные в полимерной химии процессы переэтерификации и переамидирования в полимерных цепях также осуществляются через стадию передачи цепи с разрывом. Действительно, легко представить себе, что реакция переэтерификации происходит следующим образом [c.439]

Концентрационный параметр = 0,11334 (в кг) (взятый одинаковым для всех концентраций) константа равновесия 1=2,45-10-3 (в кг-моль ) (гидролитическое равновесие замыкания цикла аминокапроновой кислоты) константа равновесия к — 840 (гидролитическое равновесие конденсации концевых групп) константа равновесия 1 2=2,058 (в кг-моль ) (равновесие переамидирования лактама). [c.98]

Реакции переамидирования амидов карбоновых кислот катализируются H I и проходят с хорошими выходами [569]. [c.224]

Рост цепей макромолекул происходит за счет переамидирования между аммонийной группой И и е-капролактама по схеме [c.399]

Рост цепи происходит далее путем переамидирования между аммонийной группой полученного соединения и капролактамом [c.185]

Существование такой реакции переамидирования не нашло подтверждения ГС ю й Т и н - с е н ь. Биохимия, 24, 528 (1959)]. — Прим. ред. [c.272]

Экспериментальные данные, полученные недавно в Китае- , показывают, что при длительном выдерживании полиамида в расплавленном состоянии происходит переамидирование, и полученные макромолекулы имеют приблизительно равные размеры. Таким образом, при длительном нагревании получается примерно монодисперсное распределение молекулярного веса, как это предусматривается теорией В. В. Коршака- . В то же время кривая распределения первоначально полученных полиамидов охватывает широкою область низких молекулярных весов, отличаясь одновременно острым пиком, характеризующим монодисперсное распределение макромолекул. [c.427]

Таким образом, теория предсказывает, а эксперимент, поставленный независимо, как будто бы подтверждает, что трудность построения синтетических сополимеров с фиксированной третичной структурой, воспроизводящейся от глобулы к глобуле во всяком случае в достаточно протяженных ее областях, принципиально преодолима путем самонастройки макромолекул с переменной первичной структурой. Обосновав эту возможность, мы делаем еще один шаг в обосновании самой возможности создания искусственного фермента. Для решения задачи необходимо прежде всего синтезировать сополимер с узким молекулярно-весовым распределением, растворимый в проектируемой реакционной среде и звенья которого содержат в качестве боковых групп фрагменты будущего активного центра (например, нуклеофилы, радикалы, способные к гидрофобному связыванию субстрата, и т. п.). Некоторые из этих фрагментов должны обладать достаточно высоким сродством друг к другу, чтобы в подходящих условиях вызывать конформационное превращение клубок—глобула. Кроме того, они должны обладать способностью в не слишком жестких условиях обмениваться местами на макромолекуле (например, в результате внутримолекулярной переэтерификации, переамидирования и т. п.). Тогда при синтезе сополимера (если синтез ведется путем обратимого полимераналогичного превращения) или при его последующей обработке в подходящих условиях будет происходить миграция боковых групп от звена к звену до тех пор, пока при данном составе последовательность их расположения в макромолекуле заданной длины не окажется оптимальной для существования компактной третичной структуры, которой соответствует минимальная свободная энергия системы. [c.295]

Бензойная кислота вступает в цепь не только в начальный момент роста цепи, но, вероятно, также в результате переамидироваиия. -Капролактам находится в равновесии со своим полиамидом обратное образование циклического амида рассматривают как переамидирова-ние. В полиамидах из м-амииок.арбоновых кислот, имеющих более длинную цепь, такое переамидирование не происходит. [c.948]

При реакции переамидирования в результате взаимодействия концевых групп с амидной связью [c.147]

Для получения дизамещенных . используют переамидирование, напр. RSO NR j + R NH-H l- RSOjNR" -I--t-R NH H l. [c.454]

Херлингер и другие [там же], используя в реакции ДМАА с меченым атомом ( С), также показали, что в процессе полиамидирования может иметь место побочная реакция переамидирования, приводящая к обрыву цепи. [c.89]

Две другие реакции, происходящие при полимеризации, были изучены позднее. Оказалось, что взаимодействие лактама с аминокапроновой кислотой является некаталитической реакцией, а взаимодействие лaiiтaмa с амидными группами линейной цепи представляет собой реакцию переамидирования, катализируемую концевыми группами. Однако нн одна из этих реакций не оказывает существенного влияния на прохождение преобладающей реакции полиирисоедине-ния. [c.48]

Незамещенные алифатцческие нитрилы с избытком формамида в присутствии небольших количеств муравьиной кислоты при нагревании до 175—195 °С дают соответствующие незамещенные амиды. Предполагают 22, что в условиях реакции нитрилы первоначально гидролизуются в карбоновые кислоты, которые затем подвергаются амидированию. Однако не менее вероятно, что переамидирование обусловлено следующей реакцией [c.144]

В результате этой реакции одна амидная группа превращается в другую. Можно назвать эту реакцию переамидированием . Аналогично происходит аминолиз под действием амина. Это также частный случай переамидировапия [c.495]

Открытие лактамного цикла переамидировани-ем концевой группы соседней цепной амидной связью, каталитическое, бимолекулярное [c.98]

В образовании креатина принимают участие три аминокислоты аргинин, глицин и метионин. Из аргинина и глицина путем переамидирования при участии фермента глицинамиди--нотрансферазы в почках образуется гуанидинацетат. [c.253]

Синтез полиамидов может быть осуществлен и использованием деструктивных реакций. Так, Рафиков, Коршак и Челнокова [640] на модельных реакциях показали, что при нагревании гексаметилендиамина с дибутиловым эфиром адипиновой кислоты легко протекает аминолиз сложноэфирной связи и образуется соответствующий полиамид. Так же легко происходит ацидо-лиз амидных связей, как показано на примере реакции ади-пиновой кислоты с Ы,Ы -диацетилгексаметилендиамином. Меж-цепной обмен за счет реакций переамидирования протекает лишь в присутствии катализаторов. [c.132]

Как показали Хейнс и Пирус [1139], амидная связь расщепляется при действии магний- и литийорганических соединений. Расщепление амидной связи может происходить также в процессах переамидирования при взаимодействии амидных групп самого полимера [706]. [c.160]

Этот процесс подробно исследовали Н. В. Михайлов и В. О. Клесман . Они показали, что при смешении нескольких полиамидов вначале образуется смесь расплавленных полимеров, из которой может быть сформовано волокно, обладающее свойствами смеси полиамидов. Из различных смесей только смесь, состоящая из 60% капролактама и 40% гексаметиленадипамида, обладает свойствами эвтектической смеси. По истечении некоторого времени в расплаве начинается реакция переамидирования и вместо смеси полиамидов получается смешанный полиамид (сополиамид) с индивидуальными свойствами. Из этого смешанного полиамида могут бь гь сформованы волокна, которые по свойствам резко отличаются от волокон, полученных из первоначальной смеси полиамидов. Исследования смешения полиамидов в расплаве только начаты. Возможно, что в дальнейшем на этой основе будут разработаны более простые способы получения новых изделий из полиамидных смол. [c.424]

Приведенную выше схему можно применить и к другим реакциям карбоксильной группы, например к реакциям кислот, сложных эфиров, галогенангидридов и ангидридов кислот с аммиаком или аминами с образованием алшдов кислот к реакциям гидролиза амидов и переамидирования. [c.304]

Ряд полимеров — полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и др. — в процессе их образования из мономеров подвергаются деструктивным и обменным реакциям (переэтери-фикация, переамидирование и т. д.), приводящим к уравниванию длины макромолекул полимбра. Такие полимеры сравнительно монодисперсны по молекулярному весу. При регулярном строени-и макромолекул и их линейной форме подобные полимеры имеют более или менее выраженную кристаллическую структуру. В этом случае температура плавления полимера определяется узким интервалом в 2—3°С. [c.19]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.22 , c.323 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.162 , c.354 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.125 , c.269 ]

Производство поликапроамида (1977) -- [ c.13 ]

Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.163 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.61 ]

Полиамидные волокна (1976) -- [ c.55 ]

Полимеры (1990) -- [ c.55 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология