Радикалы комплексные

Атом водорода является простейшим и очень активным радикалом. Радикал И стремится присоединить электрон, что может сопровождаться как образованием молекулы Нг (рекомбинация Н + Н = Нг), так и иона Н , в общем аналогичного иону галогена. В виде гидридного иона водород входит в состав гидридов металлов главных подгрупп I и II групп. Известны и комплексные соединения, содержащие гидридный ион. В ряде реакций, из которых отдельные имеют биологическое значение, доказан перенос водорода в форме гидридного иона (гидридный перенос). [c.149]

Производные гидроокиси аммония, содержащие в комплексном аммониевом катионе вместо атомов водорода радикалы, называются гидроокисями замещенного аммония-, соединения, содержащие ион четырехзамещенного аммония, в котором с азотом, вместо всех четырех атомов водорода, связаны четыре радикала, называют четвертичными аммониевыми основаниями [c.270]

Между атомом азота и атомом углерода алкильного радикала возникает новая ковалентная связь за счет имеющееся у азота неподеленной электронной пары (стр. 27, 273). Атом галогена соединяется с образующимся комплексным катионом алкиламмония электровалентной (ионной) связью [c.275]

При использовании металлов переменной валентности образуются комплексные соединения, в которых активированный кислород может участвовать е реакции с углеводородом [8, 9] с образованием радикала [9—11] [c.12]

Анализ кинетической схемы полимеризации позволяет предполагать, что полимеризация ВА инициируется термическим распадом комплексно-связанной молекулы ВА с образованием комплексно-связанного радикала. Присоединение последующей молекулы ВА сопровождается перескоком комплексообразователя к сложноэфирной группе вновь образовавшегося конечного звена тем самым меняется активность поливинилацетатного радикала, [c.37]

Внутрикомплексные соединения — электролиты. При образовании этих соединений атомы водорода координируемого радикала могут переходить во внешнюю сферу. В результате этого получается комплексный анион, несущий определенный заряд. Это имеет место, например, при взаимодействии салициловой кислоты с железом (HI) [c.63]

Как видно, из спектра ЭПР л особенностей его тонкой и сверхтонкой структуры можно получать важные сведения об электронной конфигураций атомов и ионов, о свойствах атомных ядер. Для химиков ЭПР ценен как один из наиболее чувствительных методов обнаружения и идентификации свободных радикалов, установления их электронной конфигурации и. геометрии. Найда из спектра ЭПР газов, растворов, кристаллов (порошков) значение Н, отвечающее резонансной линии, по (19.15) вычисляют -фактор. Последний используют для идентификации радикалов, чему Ьпособствует вьгявление сверхтонкой структуры спектра. По я-фактору можно судить о симметрии радикала, а также определить энергии отдельных орбиталей. Сверхтонкое расщепление в спектре позволяет определить заселенность. у- и р-орбиталей атома с магнитным ядром в радикале, а отсюда — электронйое распределение и в известных случаях — валентный угол. Так, например, именно метод ЭПР сказал решающее слово в пользу угловой структуры радикала СН2. Метод ЭПР применяется и для исследования комплексных соединений, в частности соединений переходных и редкоземельных металлов. Величина -фак-тора и его зависимость от направления при этом определяются силой И симметрией ло.ия, создаваемого лигандами [к-6]. [c.78]

Расшифровка СТС спектров ЭПР очень важна для органической химии при исследовании свободных радикалов. По СТС спектров ЭПР определяют область делокализации неспаренного электрона в свободном радикале. Кроме того, можно найти плотность неспа-репного электрона на соответствующих атомах, что дает возмож-ность судить о реакционной способности отдельных фрагментов радикала. В неорганической химии изучение СТС спектров ЭПР дает ценную информацию при установлении структуры комплексных соединений. Метод ЭПР используют также и при исследовании дефектов в кристаллах, в том числе дефектов, возникающих после облучения нейтронами. ЭПР приобрел особый интерес и для квантовой электроники в связи с тем, что открылась возможность использова- [c.191]

Арилирование. Фенильные и другие арильные радикалы участвуют в качестве промежуточных продуктов в целом ряде реакций, среди которых одной из наиболее известных является реакция Зандмейера — взаимодействие солей диазония с хлористой или бромистой медью в форме комплексного иона, например СиС12. Считается, что в этой реакции з[рильный радикал об- [c.302]

Этот синтез, который аналогичен декарбоксилированию предельных кислот (гл. 1, разд. ЕЛ), использовали главным образом для получения стиролов и стильбенов. Обычно метод заключается Б нагревании непредельной кислоты в хинолине с медью в порошке или с медной солью. При декарбоксилировании коричных кислот пр.едпочитают применять хинолин и порошок меди [1]. Из замещенных коричных кислот олефины получают с выходами от 31 до 82%, из самой коричной кислоты выход стирола почти количественный пример б). Хотя, по-видимому, эти реакции декарбоксилирования по своей природе свободнорадикальныё и зависят от нестабиль-ностй радикала КСО -, но возможно, что опи протекают в результате разложения комплексных солей меди в литературе имеются указания и иа то, что они могут протекать через анионы или анион-радикалы, как показано ниже [21 [c.169]

Несмотря на давность знакомства с антимикробным действием солей золота, онн не получили применения из-за раздражающих или прижигающих свойств. В 1916 г. впервые были получены комплексные органические соединения золота общего строения КЗАи, где К —органический радикал. По этому типу были синтезированы многочисленные препараты, которые [c.97]

В 1827 г. Цейзе получил комплексную соль этилена и платины, имеющую формулу [Р1 (С2Н4)С1з] . Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения — прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием /-орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [c.282]

В соответствии с теорией плотных упаковок Н. В. Белова, атом кремния размещается между атомами кислорода и прикрыт ими. Расстояние 81—0 около 1,6 А. Некомпенсированные валентности кислорода делают возможным дальнейшее усложнение молекулы. Объединение двух тетраэдров дает димер в виде комплексного радикала [81207] , в котором общий кислород уже электронейтрален (рис. 1,6). Этот димер является начальным звеном линейной, пиро-ксеновой структуры. Тример существует уже в двух изомерных формах — цепочечной (линейной) и кольцевой (циклической) (рис. 1, в, г). [c.16]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Термический распад комплексного соединения, содер- жащего а-тиенильный радикал, происходит при температуре 100—110°С. Поэтому проведение реакции между сложными эфирами щавелевой кислоты и галоидным а-тиенилмагнием при указанной температуре приводит к образованию сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты. Практически синтез сложных эфиров а-тиенил- [c.162]

Л1еркаптаны (тиоспирты) — органические сернистые соединения общей формулы R—SH, где R—радикал (СНз—, СаН — и т. д.). Обладают неприятными запахом. Меркуриметрия — титри.метрический метод количественного анализа, основанный на применении раствора солей ртути (II). Последняя образует с определенными ионами малодиссоцинрующие комплексные соединения. [c.81]

Кристаллизуется петалит в моноклинной сингонии параметры кристаллической решетки а=11,76 6 = 5,14 с = 7,62А, р=112°44 [100]. По сравнению с данными ранее выполненных исследований [101 —103] указанный период решетки с оказался вдвое меньшим. В связи с этим высказывается мнение [100], что структуру петалита можно рассматривать не только как каркасную, но также и как слоистую, характерную для листовых силикатов. В них комплексные анионы представлены двумерными слоями кремнекислородных тетраэдров [SIO4]. Строение таких слоистых радикалов характеризуется тем, что тетраэдры соединяются друг с другом тремя общими вершинами, образуя плоский слой непрерывной протяженности в двух измерениях. Радикал листовых силикатов — [SijOs] ", и, следовательно, основой строения петалита (если принять для него слоистую структуру) будут слои из кремнекислородных тетраэдров состава S12O5], параллельные (001). Трактовка структуры петалита как слоистой хорошо согласуется с совершенной спайностью минерала по (001). [c.196]

Радикал можно определить как атом, молекулу или комплексное соединение, включающие один нли несколько неспаренных электронов. Большая часть радикалов, которые будут рассмотрены в этой главе, являются нейтральными частицами, однако хорошо известны (и они являются важными интермедиатами) и заряженные радикалы, например анион-радикал бензола [СбНа] и катион-радикал бензола [СбНб] + [2]. [c.568]

Силикаты типа цеолитов приготовляются в смеси с носителями, иапример инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть когорых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, соли, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов Си, Ре, N1, Со, А1, Т1). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы соедииения щелочных и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой илн комплексный кислотный радикал, включающий элементы Сг, V, Ш, и, Мо, Мп, Та, НЬ, ЗЬ, 5е, Те, Р. В1, Зп, С1, Р1, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения Си, Ag, Аи, В , Ве, 2п, Сс1, В, А1, редких земель, Т1, 2г, Зп, РЬ, ТЬ, N5, ЗЬ, Та, Сг, Мо, [c.491]

Разрьш связи С—в ароматических аминах с последующим образованием соответствующих комплексных соединений наблюдается при уф-облучении замороженных растворов М,М -диметиланилина, ще происходит образование анилино-радикала eHsNH [466]. Разрыв связи С—с образованием анилино-радикала возможен и в жидкой фазе [462]. Однако вероятность этого процесса в жидкой фазе значительно ниже, чем вероятность разрыва NH-связи. [c.306]

Однако в присутствии хлорида меди этот продукт образуется только в количестве 5%. Очевидно образующийся в этих условиях с выходом 83% грет-бутилбензоатполучается через стадию комплексного соединения радикала с ионом меди или хлоридом меди, что и вызывает изменение в направлении реакции [c.263]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

ГАЛОГЕНОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ RjY+X-, где У = С1, Вг или I, X — анион, R — ощ-. радикал. Наиб, полно изучены иодониевые соединения. Г. С.— кристаллич. солеобразные в-ва раств. в полярных р-рителях, не раств. в эф. и углеводородах аром. Г. с. с анионами NO , НСОО , АсО обычно расгв. в воде. Алиф. Г. с. существуют только с комплексными анионами они сравнительно устойчивы лишь в р-рах (обычно в жидком SO2) не выше —40 С. [c.119]

Сложность состава фракций высокомолекулярных алкилфенолов определяется различием в длине и строении алкильного радикала, различием в числе и положении алкильных радикалов по отношению к гидроксильной группе в бензольном кольце и различием в положении места присоединения бензольного кольца к одному из углеродных атомов алкильного радикала, а также наличием алкилфениловых эфиров и не вошедших в реакцию углеводородов и фенола. Анализ компонентного состава фракций низкомолекулярных алкилфенолов (метил-, этил-, пропил- и бутил-замещенных) может быть практически полностью осуществлен методом газожидкостной хроматографии [265—268], тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии [2]. Для более высокомолекулярных алкилфенолов необходимо комплексное использование методов препаративного разделения и анализа, включая кроме вышеукаганных методов жидкостную адсорбционную хроматографию, а также ядерно-магнитный резонанс. [c.119]

Комплексные радикалы, образующиеся в результате присоединения атомов или более простых радикалов к молекулам непредельного строения, обладают меньшей химической активностью по сравнению с исходными радикалами и поэтому более стабильны. Рассматривая роль стабилизации радикалов в химической кинетике, Сабо [1196] отмечает, что в одних случаях стабилизация может замедлять реакцию н в других — ускорять. Замедление реакции естественно связать с отмеченной выше меньшей активностью комплексных радикалов. Такой случай наблюдается, например, в реакции хлора с водородом, где резкое замедление реакции кислородом приписывается образованию малоактивных радикалов СЮг и НО2 (см., стр. 479). Реакция водорода с кислородом замедляется в результате образования неактивного радикала НОг при взаимодействии Н с О2 (см. стр. 516). Кроме того, образование стабильных радикалов может способствовать рекомбинации активных радикалов, как, например, по Сабо, это должно происходить в случае образования стабилизированной частицы RNO (в присутствии окиси азота N0 в качестве стабилизатора ) благодаря малой активности RN0 уменьишется вероятность реакции радикала R и увеличивается вероятность его рекомбинации, осуществляющейся по схеме R-fRN0 = R2 + N0. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы комплексные: [c.531] [c.184] [c.200] [c.518] [c.1702] [c.17] [c.220] [c.24] [c.46] [c.102] [c.102] [c.363] [c.24] [c.363] [c.363] [c.160] [c.176] [c.221] [c.518] [c.200] [c.10] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология