Толуидины гидрирование

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Жидкофазное гидрирование позволяет восстановить до амина любой нитропродукт и широко используется в технике, особенно в крупнотоннажном производстве аминов, таких как толуидины, Л1-фенилендиамин (из ж-динитробензола) [32], ж-толилендиамин (из смеси 2,4- и 2,6-динитротолуолов) и др. [c.469]

Выше было показано, что при каталитическом гидрировании хинолинов в качестве промежуточных продуктов образуются некоторые амины. Для изучения их дальнейших реакций, ведущих к углеводородам и аммиаку, было исследовано каталитическое гидрирование ряда аминов анилина, о-толуи-дина, пропиламина и бензиламина. Бензиламин и о-толуидин были выбраны в качестве моделирующих веществ вследствие их сходства соответственно с у-фенилпропиламином и о-про-пиланилином. Были проведены также сравнительные опыты с хинолином и изохинолином. Все эти соединения исследовали в виде растворов в н-гексане (к которому в случае недоста- [c.131]

Образование и разложение о-пропиланилина и других анилинов. Как правило, в продуктах гидрирования хинолина присутствовали значительные количества анилинов, в том числе простейший анилин, о-толуидин, о-этиланилин и о-пропилаии-лин. [c.134]

В подходящей колбе смешивают 106 г (1 моль) бензальдегида (примечание 1) и 107 г (1 моль) ж-толуидина температура повышается примерно до 60° (примечания 2 и 3). Смесь охлаждают ниже 35° холодной водой, прибавляют к ней 20О мл эфира и помещают раствор в стальной автоклав для гидрирования под высоким давлением. Затем к смеси прибавляют 8—10 г никеля Ренея в качестве катализатора (стр. 338) автоклав закрывают и наполняют водородом до тех гк р, пока давление не будет равно 70 ат (примечание 4). В течение 15 мин. автоклав непрерывно встряхивают при комнатной температуре (примечание 5). Содержимое автоклава выливают и автоклав промывают двумя порциями эфира по 200 мл. Катализатор отфильтровывают (примечание 6), эфир отгоняют и продукт реакции перегоняют из специальной колбы Клайзена (нри,мечание 7). После небольшого головного погона перегоняется 1 -бснзил-л-толуидин при температуре 153—157° (4 мм) [315—317° (760 мм)]. Выходсоставляет 175—185г (89—94% теоретич. примечания 8 и 9). [c.416]

Этот синтез основан на описанном Зальцбергом [3] методе, в котором объединены методики восстановления сложных эфиров до альдегидов по МакФадиену и Стивенсу [4] и восстановления нитробензальдегидов в толуидины по Хуангу-Мин-лону [4]. Этот метод применим, по-видимому, только к сложным эфирам ж-нитробензойной кислоты. Требуемый продукт не образуется при гидрировании при высоком давлении. [c.625]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

Разработана технология получения хлоранилинов и других производных анилина при нормальном давлении водорода в присутствии высокодисперсных катализаторов, содержащих Р1 или Р(1 [607]. Производительность предложенной конструкции реактора по аминопродуктам 800-1000 т/(м - год). Задача отделения суспендированных частиц катализатора от продуктов реакции решена следующим образом при внезапном расширении потока суспензии, движущейся со скоростью 2-5 м/с, и выводе потока осветленной жидкости из зоны расширения под углом 90-180° к направлению движения суспензии, твердые частицы из-за действия сил инерции сохраняют прежнее направление движения и не попадают в поток. С использованием этого принципа разработана конструкция реакторной системы для непрерывных процессов жидкофазного гидрирования [608]. По предложенной технологии отработаны процессы получения м- и п-хлоранили-нов, 3,4-дихлоранилина, ж-толуидина, о- и п-анизидинов, га-фе-нетидина, п-фенилендиамина, ж-трифторметиланилина, 2,4,4 -три-аминобензанилида, толуилендиаминов [607]. [c.199]

Гидрированием нитротолуолов в присутствии Ш, Р(1 или Си в промышленности производятся соответствующие толуидины. Толуидины и их нитропроизводные применяются для получения аминотолуолсульфокислот, крезолов, азокрасителей, трифенилметановых и сернистых красителей [91]. Конденсацией о-толу-идина с формальдегидом при 130 С в присутствии Zr02/W0з с удалением воды в виде азеотропа получают при полной конверсии с выходом 68 % смесь диарилдиаминометанов с соотношением изомеров 4,4 2,4 = 13.9 [92]. га-Толуидин входит в состав ингибиторов коррозии. [c.228]

Указанный метод лишен недостатков, присущих первым трем методам отходы отсутствуют, все процессы проходят в жидкой и газовой фазах и легко поддаются механизации и автоматизации. Вначале распространение этого метода получения аминов ограничивалось высокой стоимостью водорода, получавшегося железо-паровым способом или при газификации угля и кокса. В настоящее время гораздо более дешевый водород получается при электролизе воды и водных растворов солей, при крекинге нефтяных погонов, при конверсии природных газов. Гидрирование различных нитросоединений все больше применяется в производстве анилина, толуидинов, ксилидина, толуилендиаминов. Разработаны методы получения аминонитросоединений, гидразосоединений и других веществ [c.173]

Уголь из Нижней Силезии подвергался гидрированию в пылевидном состоянии после перегонки полученного сырого масла было установлено, что основания присутствуют в различных фракциях их было извлечено до 3,8% от сырого масла [100]. Предварительные опыты указали на присутствие первичных оснований, но не было обнаружено производных пиррола. Основания были диазотированы образовавшиеся из солей диазония нитро-зоамины и фенолы были отделены от солей третичных аминов экстрагированием эфиром. Судя по выделенным фенолам, повидимому, присутствовали анилин, толуидины и ксилидины. Среди нитрозоаминов не удалось идентифицировать ни одного соединения вследствие их легкой осмолясмости. Пиридин отсутствовал в третичных основаниях. Удалось идентифицировать следующие соединения 2,4,6-триметилпиридин, хинолин, 2-метилхинолин и изохинолин. [c.135]

Например, гидрирование анилина приводит к образованию цик-логексиламина (50%) и дициклогексиламина (30%) также ведут себя толуидины. [c.80]

Интересно приложение рассматриваемого метода к получению N-алкилированных производных анилина путем гидрирования в присутствии Ni .K. смеси анилина с соответствующим альдегидом, причем желательно наличие ацетата натрия з , 474,48э Jqk, гидрируя при 20° и 3 ат смесь анилина и какого-либо альдегида, составленную в соотношении 1 5 или 1 2, удается достигнуть 47—65%-ный выход соответствующего моноалкилаиилииа. Число замещенных анилинов, алкилированных этим способом, сравнительно невелико п-анизидин, л-толуидин, п-аминофенол, [c.102]

Получают 2,4-Т. восстановлением 2,4-дииитро-толуола железом в присутствии электролитов (см. Бешана восстановление) или каталитич. гидрированием, 2,5-Т. получают восстановлением 2-амино-5-нитротолуола или ири восстановлении 2, 3-диметил-4-аминоазотолуола. В последнем случае образуется смесь 2,5-Т. с о-толуидином, используемая для получения азинового красителя — сафранина. [c.105]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Гидрогенизация карбазола в течение 30 час. при 450—470° С в присутствии молибдата аммония, нанесенного на пемзу и слегка обработанного сероводородом, показала, что часть карбозола распалась с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических углеводородов и цикланов. Это показывает, что распад идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.50]

Аналогично идет гидрирование изомерных толуидинов. Получающийся из л-толуидина 4-метилциклогексиламин (39) используется для синтеза 4-метилциклогексанона (40) [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология