Амины ароматического ряда Получение анилина

Получение. Анилин и другие первичные амины ароматического ряда получены с помощью реакции, открытой еще в 1842 г. знаменитым русским химиком Н. Н. Зининым. Реакция Зинина — это метод получения ароматических аминов (в том числе и анилина) восстановлением нитросоединений. Следует подчеркнуть, что восстановление нитросоединений является общим, но не единственным способом получения аминов. [c.344]

Н. Н. Зинин распространил свой метод и на получение других аминопроизводных ароматического ряда и проложил таким образом путь техническому получению анилина и других ароматических аминов для анилинокрасочной промышленности. Несмотря на существование различных методов получения ароматических аминов из нитросоединений, метод Н. Н. Зинина—восстановление сульфидом—до сих пор в некоторых случаях не потерял своего практического значения. [c.406]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

В 1771 г. немецкий химик С. Вульф, обрабатывая азотной кислотой природный краситель индиго, выделил вещество, способное окрашивать шелк в желтый цвет. Так было открыто первое нитроооединение ароматического ряда — тринитрофенол (пикриновая кислота) . В 1826 т. из продуктов перегонки индиго Унфердорбен выделил первый ароматический амин — анилин. Нитробензол и анилин были получены синтетически в промышленном масштабе только через 30 лет — в 1856 г. За этот период были открыты метод выделения бензола из каменноугольной смолы (А. Гофман, 1845 г.), метод получения нитробензола нитрированием бензола азотной кислотой (Э. Митчерлих, 1834 г., и Мансфильд, 1847 г.) и метод синтеза анилина из нитробензола (Н. Н. Зинин, 1842 г.). [c.8]

Полученные Н. Н. Зининым первичные амины ароматического ряда (анилин, ле-фенилендиамин, аминонафталины, бензидин и др.) явились исключительно важными исходными продуктами для получения синтетических красителей. [c.797]

Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-амино-бензойная кислота. Реакция открыла возможность промышленного синтеза ароматических аминов. В настоящее время метод применяют для получения аминов ряда антрахинона и частичного восстановления полинитросоединений. В промышленности для восстановления нитросоединений используют чугунные стружки в кислой среде (см. Бешан, № 72). [c.187]

Практическое применение в производстве красителей нашли арилиды кетокарбоновых кислот, полученные как из простейших аминов ароматического ряда, например анилина и его замещенных, так и из аминов производных бифенила, а также гетероциклических аминосоединений. Предлагается применять и многие другие амины, в частности производные антрахинона . [c.560]

Анилин, фениламин 6H5NH2 — этот простейший и важнейший амин ароматического ряда — был открыт несколькими исследователями независимо друг от друга. Его образование наблюдали впервые при сухой перегонке индиго (О. Унфердорбен, 1826). Позднее он был найден в каменноугольных смолах (Ф. Рунге, 1834) и получен впервые синтетическим путем И. Н. Зинином, который в качестве восстановителя для нитробензола применил сернистый аммоний. [c.95]

Реакция восстановления нитросоединений является общим способом получения аминосоединений ароматического ряда (анилина и его производных, толуидина, сс-нафтиламина). Однако в отдельных случаях амины синтезируют и другими путями. Например, Р-наф-тиламин получается из -нафтола при нагревании с водным раствором сульфита аммония под давлением [c.455]

Анилин, фениламин, аминобензол 6H5NH2 — простейший амин ароматического ряда впервые был получен в 1826 г. при сухой перегонке индиго. Это — маслянистая жидкость, бесцветная в чистом состоянии, но быстро буреющая на воздухе, особенно при наличии незначительных примесей. Удельный.вес анилина при 15°— 1,0268 температура кипения +184,3° температура застывания —6,24°. [c.114]

Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102]

Получение аминов из спиртов. Взамен галогенопроизводных углеводородов можно применять для получения аминов и соответствующие спирты в присутствии галогеноводородной кислоты. Этот прием особенно часто используется для получения из первичных аминов ароматического ряда вторичных и третичных амино в, содержащих при аминоазоте, кроме ароматического, предельные радикалы. Так, например, из анилина при обработке его метиловым спиртом в присутствии соляной иислоты под давлением получают смесь монометиланилина и диметиланилина [c.192]

Нитросоединения широко используются также в качестве исходных веществ для получения различных аминов ароматического ряда (анилин, 1-нафтиламин, 1,3-фенилендиамин, бензидин, толуидины, [c.19]

Соединения этого класса служат исходным материалом для получения ряда важных веществ, в частности различных красителей. Вследствие этого название первого члена из ряда ароматических аминов, анилина, настолько тесно связано с производством синтетических красителей, что термином анилиновые краски обозначают вообще все красители из каменноугольного дегтя. [c.210]

По характеру входящих в состав молекулы радикалов, различают амины жирного и ароматического ряда. Простейшим представителем аминов ароматического ряда является анилин СбНзЫНг. Анилин был впервые получен [c.88]

Вернувшись в Казань, Зинин получил назначение на должность профессора химической технологии в университете, так как кафедра химии была занята Клаусом. Однако фактически Зинин в течение ряда лет одновременно с технологией преподавал химические дисциплины и с первых дней после возвращения начал исследовательскую работу в новой лаборатории. Развивая свои прежние работы по превращению ароматических соединений, Зинин предпринял опыты по действию сероводорода на нитросоединения — нитронафталин и нитробензол. Это исследование закончилось блестящим открытием в 1842 г. реакции восстановления нитросоединений ароматического ряда в амины. Зинин получил а-нафтиламин (наф-тилидам) и анилин (бензидам). В дальнейшем он открыл подобные же реакции восстановления динитросоединений и обобщил полученные результаты [c.290]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Восстановлениг ароматических нитросоединений в первичные амины ряда бензола при 100° и давлении не выше 20 агп, из нитробензола получен анилин (не происходит гидрогенизации бензольного ядра) Тяжелые металлы I и VIII групп медь, серебро, золото, а также кремний добавляется 1—2% серы или ее соединений можно употреблять также нитросоединения, содержащие соответствующее количество производных тиофена 1028 [c.153]

Общим методом получения таких красителей является действие на окси-, амино- пли галоидозамещенные антрахинона ароматических аминов бензольного ряда анилина, толуидинов, мезидина [c.210]

В основе получения азокрасителей лежат следующие процессы 1) диазотирование первичных аминов (получение диазосоединения) и 2) сочетание полученного диазосоединения с каким-либо промежуточным продуктом — амином или оксисоеди-нением ароматического ряда (фенолом, нафтолом, замещенным амином или аминонафтолом). Диазотирование амина осуществляют при помощи азотистой кислоты в присутствии какой-либо другой минеральной кислоты. В качестве источника азотистой кислоты применяют нитрит натрия. Реакция может быть представлена следующим суммарным уравнением (например для анилина) [c.194]

Кислотные антрахиноновые красители, содержащие в молекуле одну или более арилированных аминогрупп, это — одни из наиболее ярких, прочных и ценных кислотных красителей. Общим методом их получения является взаимодействие окси-, амино- или га-лоидзамещенных антрахинонов с ароматическими аминами бензольного ряда анилином, толуидинами, мезидином. [c.262]

До недавнего прошлого главным способом промышленного получения анилина и ряда других ароматических аминов был вариант зининской реакции — восстановление нитросоединений чугунной стружкой в присутствии небольшого количества соляной кислоты (Бешам) [c.82]

В слабощелочной среде сочетание проводят лишь с теми аминами, которые не образуют диазоаминосоединений к ним относятся некоторые аминонафталинсульфокислоты. В подавляющем же большинстве случаев сочетание с аминами проводят в слабокислой среде (pH 3,5— 7). Здесь используется то обстоятельство, что ионизация (протонирование) ароматических аминов начинается при рН б и что, следовательно, они активны к сочетанию и в слабокислой среде, в которой образование диазоаминосоединений исключено или затруднено. Однако ряд аминопроизводных (анилин, о- и п-толуидины, о-анизидин, сульф-аниловая и антраниловая кислоты и др.) и в этих условиях образует диазоаминосоединения. Диазоаминосоединения расщепляются лишь при длительном нагревании в кислой среде при 30—35 С. Чтобы избежать получения диазоаминосоединений, в таких случаях практикуется пред- [c.267]

В течение нескольких лет (1857—1864) из анилина была получена группа красителей разных цветов (индулииы, сафранин и др.). В 1864 г. был синтезирован первый азокраситель, а уже в 1876 г. эти красители выпускались в Германии в массовом масштабе и в широком ассортименте. Для получения азокрасителей понадобилось организовать производство сотен новых аминов бензольного и нафталинового рядов. В те же годы был открыт метод окраски мехов в черный и коричневый цвета путем окисления ароматических аминов непосредственно на мехе (мех пропитывается растворами анилиновой соли или солями других аминов и диаминов и обрабатывается окислителями). В 1890 г. амины впервые были применены для так называемого ледяного крапгения хлопчатобумажная ткань пропитывается раствором соли амина, например -нитроанилина амин диазотируется нитритом натрия непосредственно на ткани и далее сочетается с оксисоединениями, например с -нафтолом. В 1900 г. из аминоантрахинона был получен первый особопроч-ный и яркий краситель индантренового ряда. [c.11]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

При получении анионообменных смол для конденсацни с формальдегидом могут быть применены разнообразные амины, принадлежащие как к ароматическому (анилин, лг-фенилендпамин), так и к жирному ряду (мочевина, меламин, гуанидин). Некоторые исследователи считают, что высокоактивные анионообменные смолы могут быть получены только в том случае, если в качестве исходных соединений применяют амины с сильно выраженными основными свойствами. Однако можно считать доказанным, что активность анионитов в значительно больщей степени определяется направлением реакции конденсации аминов с альдегидами и характером расположения активных групп в структуре анионита, чем выбором исходного сырья. Анилино- и мочевиноформальдегидные аниониты обладают низкой обменной емкостью, в основном из-за того, что в процессе поликонденсации исходные аминогруппы не сохраняются, а в зависимости от условий конденсации образуются смолы, обладающие структурой, характерной для вторичных ил третичных аминов [c.560]

Ряд ценных производных дифениламина может быть получен из л-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты взаимодействием ее с различными ароматическими аминами (анилином, л-анизндином, п-фе-нилендиамином и т. п.). Реакцию обычно ведут в водном растворе при температуре 100—150° с добавлением связывающих соляную кислоту веществ. В качестве таковых чаще всего применяются окись магния и сода имеются указания, что хорошие результаты дает применение вторичного фосфата натрия. [c.392]

П — представляет промежуточную компоненту это первичный ароматический амин, который вначале используется в качестве второй компоненты (азосоставляющей) для сочетания с диазониевой солью. После сочетания, если аминогруппу можно диазотировать, моноазокраситель может быть использован в качестве диазосоставляющей для сочетания с концевой компонентой и получения дисазокрасителя. В бензольном ряду промежуточными компонентами могут служить анилин и его производные, имеющие свободное п-положение и способные сочетаться в нафталиновом ряду это или производное а-нафтиламина со свободным для сочетания положением 4, или первичный амин типа т-кислоты, в котором сочетание идет в кольцо, не содержащее аминогруппы, предназначенной для последующего диазотирования. [c.518]

Анилин, фениламип QHjNHa, первый член ряда ароматических аминов, с практической точки зрения наиболее важный из всех аминов Его образование наблюдали впервые при сухой перегонке индиго (называемого на португальском языке анилом О. Унфердорбен, 1826 г.). Впоследствии он был найден в каменноугольных смолах (Ф. Рунге, 1834 г.) и получен впервые синтетическим путем Н. Н. Зининым (1842 г.) восстановлением нитробензола сернистым аммонием. [c.553]

Из анилина может быть получен ряд ароматических аминов, имеющих важное практическое значение. Нанример, из анилина и метилового спирта получают диметиланилин. Этот третичный амин используется в качестве полупродукта при синтезе красителей и при производстве взрывчатого вещества, известного под названием трегил. В больших количествах получают также другие производные ароматических аминов, такие, как ге-аминобензолсульфокис-лота и г-толуидин (и-аминотолуол). Они используются в качестве промежуточных продуктов при синтезе красителей. [c.262]