Нитрилы из солей диазония

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Имеются реакции, характерные исключительно для органических реагентов. Прежде всего следует указать на реакцию обнаружения и количественного определения малых количеств нитрит-ионов. Обнаружение или определение основано на проведении реакции диазотирования с нитрит-ионами. Из полученной соли диазония с помощью реакции сочетания [c.59]

Напишите формулы диазосоединений а ) из 4-нитро-1-нафтиламина б) из 1-нитро-2-нафтиламина. Назовите их как соли диазония. Напишите уравнения реакций получения. [c.107]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Реакция диазотирования применяется к первичным аминам и требует участия одной молекулы азотистой кислоты и какой-либо минеральной кислоты для образования соли диазония. Так как в качестве источника азотистой кислоты в технике применяется исключительно азотистокислый натрий, нитрит МаМО , то общее выражение реакции принимает такой вид [c.249]

В заключение следует остановиться на реакции арилирова-ния алифатических ненасыщенных соединений с помощью солей диазония по Меервейну. Акриловая кислота и ее нитрил, нитрил коричной кислоты и даже стирол в присутствии солей меди(1) (лучше всего в водном ацетоне) арилируются солями диазония, например [c.461]

ИЗ анилина с почти количественным выходом и затем превращен в симм-трибромбензол восстановлением диазотированного амина этиловым спиртом. Влажный осадок триброманилина растворяют в этиловом спирте, содержащем немного бензола, и обрабатывают сначала концентрированной серной кислотой, а затем добавляют твердый нитрит натрия. По мере образования соль диазония восстанавливается этиловым спиртом до с л и-грибромбензола с одновременным выделением азота и ацетальдегида [c.268]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

К полученной однохлористой меди приливают раствор 82 г (1,67 моля) цианистого натрия в 125 мл воды, охлаждают до температуры 0° и добавляют нейтрализованный раствор соли диазония и затем 125 мл бензола. Раствор оставляют на 10—15 часов, после чего перегоняют с водяным паром. Вначале отгоняется бензол с нитрилом, потом нитрил. По окончании перегонки от дистиллята отделяют бензольный сдой и водный слой извлекают еще 2—3 раза приблизительно 200 мл бензола. Объединенные бензольные вытяжки сушат над хлористым кальцием, отгоняют бензол, а остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме. о-Метоксибензонитрил кипит при температуре 122,579 мм рт. ст., 142720 мм рт. ст., 190°/100 мл рт. ст. [c.472]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Динитронафталин можно получить подобным же образом из 2-нитро-1-нафтнламина или с меньшим успехом из 1-нитро-2-нафтиламина 1,6- и 2,6-дннитронафталины можно получить соответственно из 5-нитро- и 6-питро-2-нафтнламинов при некотором изменении приведенной методики. Так как растворимость указанных аминов в ледяной уксусной кислоте не велика, то лучше приготовлять сернокислую соль диазония следующим образом, В 50 мл [c.207]

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой и термометром, помещают 160 мл концентрированной серной кислоты, а затем в течение 10—15 мин. при перемешивании к ней прибавляют 15,2 г (0,22 моля) нитрита натрия в твердом виде. Когда эта операция будет закончена, температуру повышают до 70° и смесь перемешивают до тех пор, пока весь нитрит натрия не перейдет в раствор. Последний охлаждают до 25—30° в бане со льдом, а затем при перемешивании медленно прибавляют к нему раствор 36,6 г (0,2 моля) 2,6-динитроанилина (стр. 203) в 400 мл горячей ледяной уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 40° (примечание 1). Когда прибавление будет закончено, раствор перемешивают при 40° в течение.еще получаса. Од1ювремен-но в 2-литровом стакане приготовляют раствор 44 г (0,44 моля) однохлористой меди в 400 мл концентрированной соляной кислоты и охлаждают его в бане со льдом затем в течение примерно 5 мин. при перемешивании от руки к раствору прибавляют по частям раствор соли диазония с такой скоростью, чтобы избежать слишком бурного выделения газа. Во время этой операции смесь разогревается ее охлаждают в бане со льдом, время от времени перемешивая, до тех пор, пока не замедлится выделение газа. Затем содержимое стакана нагревают на паровой бане, периодически размешивая его нагревание продолжают до тсх пор, пока температура не достигнет 80°. [c.532]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Особенно элегантный метод проведения этой реакции — использование фосфорноватистой кислоты Б качестве агента при диазотировании амин растворяют в фосфорноватистой кислоте и прибавляют нитрит натрия соль диазония восстанавливается по мере образования. [c.740]

Трополон подвергается реакции Реймера — Тимана, сочетается с солями диазония и нитруется разбавленной азотной кислотой. Он дает зеленое окрашивание с хлоридом железа(1И) и не реагирует с 2,4-динитрофеннлгидразином. Трополон является и кислотой [c.774]

Метильные производные дитизона получают формазильным методом. Реакцию сочетания солей диазония с нитрометаном проводят в смеси ледяной уксусной кислоты с ацетатом натрия в молярном отношении 1 1,5. Это значительно повышает выход нитро-формазильных соединений (60—90%). [c.156]

Полухлористая медь находит применение при непрямом хлорировании ароматических углеводородов. Реакция ведется таким образом, что углеводород сначала нитруют образовавшееся нитропроизводное восстанавливают до аминосоединения последнее диазотируют и переводят соль диазония с помощью полухлористой меди, с отщеплением азота, в гало иди роизводное. Таюш образом получаются хлорпроизводные, в которых положение хлора не подлежит сомнению (ср. стр. 303). [c.354]

Обычно амины могут быть продиазотированы и превращены, например, в галогениды, но в некоторых случаях промежуточно образующиеся N-нитро-зопроизводные устойчивы и превращаются в соль диазония только при обработке сильной кислотой, что, по-видимому, обусловлено более низкой стабилизацией положительно заряженной группы, присоединенной к электронодефицитному циклу [86] [c.636]

Оксикумарин (бензотетроновая кислота) существует практически лишь в энольной форме [135]. Указанной структурой объясняются кислотные свойства этого соединения и активность положения 3, по которому происходят реакции сульфирования, нитрования, хлорирования и бромирования. Дальнейшее нитрование З-нитро-4-оксикумарина дымящей азотной кислотой в серной кислоте дает 3,6-динитро-4-оксикумарин. Сочетание с солью диазония протекает в положении 3 и приводит к 3-фенилгидразону. При действии фенилгидразина 4-оксикумарин превращается в 1-фенил-3(о-оксифенил)-4-бензолазо- [c.146]

В качестве катализатора при циклизации применялся 1-этилпиперидин. Это противоречит более раннему сообщению [370] о том, что тиомочевина и нитромалоновый альдегид в присутствии пиперидина дают 2-имино-5-нитро-1,3,2-тиазин. Борлэнд и Мак-Оми нашли, что образующееся соединение должно иметь строение 5-нитро-2-пиперидинопиримидина. 5-Аминопиримидин не образует солей диазония [369, 171]. [c.247]

Из реакций с М-э л е к т р о ф и л а м и важно нитро-зирование. Первичные ариламииы образуют соли диазония [c.411]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Характерной реакцией, позволяющей различать первичные, вторичные и третичные А., является их взаимодействие с азотистой к-той алифатич. первичные А. при этом образуют первичные спирты, вторичные алифатич. и ароматич. А.— труднорастворимые нитро-замины, третичные алифатич. и ароматич. А.— соли нри взаимодействии ароматич. первичных А. в кислом р-ре с азотистой к-той получаются соли диазония [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы из солей диазония: [c.467] [c.269] [c.794] [c.134] [c.66] [c.124] [c.19] [c.35] [c.150] [c.155] [c.224] [c.232] [c.252] [c.290] [c.295] [c.309] [c.562] [c.356] [c.415] [c.416] [c.451] [c.420] [c.3] [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология