Графит перенапряжение выделения

Перенапряжение выделения хлора и кислорода на платине, графите и магнетите приведено в табл. 2-10. [c.87]

Катодная реакция выделения водорода на ртути (амальгаме) протекает с очень большим перенапряжением и, следовательно, с небольшой скоростью при потенциале ф1 (рис. 179). Для ее увеличения необходимо ввести дополнительный катод, не взаимодействующий с ртутью, обладающий малым перенапряжением выделения иа нем водорода и с возможно развитой поверхностью. Раньше применяли железные решетки, частично погружаемые в ртуть, а частично находящиеся в воде (щелочном растворе). Таким образом, создавался короткозамкнутый элемент ЫаН , /НаОН/Н2(Ре). Как видно из рис. 141, перенапряжение водорода на железе невелико и, следовательно, саморастворение идет с большой скоростью при потенциале срз (на схеме изображен случай, когда сопротивление электролита достаточно мало и им можно пренебречь). Недостатком железных катодов является их амальгамирование со временем, благодаря чему перенапряжение выделения водорода возрастает и скорость разложения падает. Значительно более высокие и постоянные во времени скорости разложения амальгам полу- чаются при применении графитовых катодов. Перенапряжение вьн деления водорода на графите мало, а амальгамация их не происходит. Чтобы иметь достаточно высокие скорости разложения [c.403]

Имеются предложения по интенсификации разложения амальгамы путем осаждения на графите осадков металлов, плохо смачиваемых амальгамой и имеющих низкое перенапряжение выделения водорода [46]. В последнее время в качестве такой добавки был испытан молибден [47]. Активирование насадки в горизонтальных разлагателя сопряжено с трудностями, связанными с амальгамированием осадков металлов на насадке разлагателя. В разлагателях вертикального типа условия амальгамирования насадки иные, поэтому ее удается активировать на 1—2 года пропиткой солями железа и до 4 лет — солями молибдена [47]. [c.39]

Графит может применяться также и в качестве катодного материала. Это целесообразно при биполярном включении электродов. Для снижения напряжения выделения водорода на графите предложено покрывать его слоем хрома иди молибдена. Перенапряжение выделения водорода на таких электродах близко к его значению для соответствующих металлических катодов [66]. [c.381]

Перенапряжение выделения хлора зависит также от сорта графитового материала. Потенциал выделения хлора на графите одного и того же сорта может существенно изменяться в зависимости от предварительной проработки анода. [c.87]

При увеличении pH выше определенного значения происходит резкое увеличение износа графита (скачок), и затем при дальнейшем росте pH износ графита почтя не изменяется. Одновременно с резким увеличением износа анода наблюдается также скачок перенапряжения выделения хлора на графите (рис. III-3) [15, 48]. [c.90]

В связи с этим при разработке мероприятий по защите титана от коррозии на рассольных линиях основным направлением защиты является применение деталей — стекателей тока [5]. Эти детали должны быть изготовлены из материалов с низким перенапряжением выделения хлора, стойких в условиях воздействия токов утечки высокой плотности. Задача подбора таких материалов для рассольных линий облегчается в связи с тем, что в рассоле, в условиях преимущественного выделения хлора, стойки материалы, применяемые в качестве анодов при промышленном электролизе рассолов — графит и аноды с окиснорутениевым покрытием [б]. [c.45]

Аноды. Аноды хлорных электролитических ванн изготовляют из искусственного графита. Это объясняется тем, что графит обладает низким перенапряжением выделения хлора и высоки.м перенапряжением выделения кислорода, низким удельным электро- [c.124]

Перенапряжение выделения хлора и кислорода на платине, графите и магнетите при различной плотности тока приведено в табл. 12. С увеличением плотности тока возрастает разница величин перенапряжения для кислорода и хлора, особенно на платиновых электродах. В связи с этим на платиновых анодах процесс протекает с очень высоким выходом по току для хлора. Кислород разряжается на платиновом аноде из концентрированных растворов хлорида натрия в очень незначительном количестве. [c.81]

При электролизе с платиновыми анодами из-за большого перенапряжения выделения на них кислорода по сравнению с перенапряжением на графите реакция (8-1) протекает с очень малой относительной скоростью. Вследствие этого в анодном пространстве устанавливается значительно более высокий pH электролита, чем в таких же условиях в электролизере с графитовыми анодами. [c.111]

Т а б л и ц а 14-4. Перенапряжение выделения хлора и кислорода на графите в насыщенном растворе хлористого Натрия при 25° С [c.194]

В отличие от металлического рутения окислы его имеют очень высокую коррозионную устойчивость при анодной поляризации, например, в растворах хлоридов. Перенапряжение выделения хлора на двуокиси рутения, нанесенной на титановую основу, невелико. На рис. VI-7 и VI-8 приведено значение [661 перенапряжения выделения хлора из растворов Na l с концентрацией 1 н. и 5 н. при разных температурах и на рис. VI-9 при температуре 20 °С и различной концентрации поваренной соли. На ОРТА, полученных термическим разложением смешанных растворов солей рутения и хлоридов титана на титановой основе, перенапряжение выделения кислорода ниже, чем на платиновых анодах. Перенапряжение выделения водорода одинаково с платиновыми катодами [67]. Выход хлора по току при электролизе хлоридных концентрированных и разбавленных растворов на ОРТА выше, чем на графите [68]. [c.196]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фмп +/мп +равен +1,58 в, следовательно, конкурирующим анодным процессом может быть окисление НгО до кислорода. Поэтому процесс нужно вести с анодами из материалов, на которых перенапряжение выделения кислорода велико. Материалы для анода — платина, свинец, покрытый двуокисью, и графит. Платину обычно не применяют из-за ее дороговизны. Свинцовые аноды имеют тот недостаток, что загрязняют двуокись марганца двуокисью свинца. Графитовые аноды лишены этого недостатка, но они из-за частичного выделения кислорода постепенно сгорают, так что требуют периодической замены. [c.434]

В качестве материала для анодов используются графит, платинированный титан и титан, покрытый окислами рутения (ОРТ). На этих электродах перенапряжение выделения хлора меньше, чем кислорода, поэтому на анодах в основном выделяется хлор. В контакте с влажным хлором, кислородом, соляной и хлорноватистой кислотами этп аноды обладают достаточно высокой химической стойкостью. [c.106]

Величины перенапряжения выделения хлора на платине, графите и магнетите в насыщенном растворе хлористого натрия приведены в табл. 13. [c.56]

Из абл. 13 видно, что перенапряжение выделения хлора на графите не очень велико и умеренно возраста- [c.56]

Увеличение износа графита в присутствии сульфатов объясняется повышением перенапряжения выделения хлора, вызываемым преимущественной адсорбцией на графите сульфат-ионов из раствора [349, 350, 352]. При этом ионы S0 " адсорбируются при поляризации графитового электрода адсорбция увеличивается с ростом плотности тока. [c.65]

Рис. 5.10. Перенапряжение выделения хлора на пористом электродном графите при 25° С 2,9 М NaO + 1,5 М НС1 Пунктир — расчет при = 1/2

Рис. 5.11. Перенапряжение выделения хлора на пористом электродном графите при 25° С

На гладком платиновом аноде, как отмечалось, предельные токи окисления ниже, поэтому для равных плотностей тока, особенно на стадиях доокисления, выход по току Fe (III) меньше (здесь, кроме того, следует принимать во внимание разницу в перенапряжении выделения кислорода, которое несколько выше на графите [11]). [c.105]

Равновесный потенциал разряда на аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода ниже равновесного потенциала выделения хлора, поэтому получение нрактически чистого хлора нри электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным из-за большего (но сравнению с хлором) перенапряжения выделения кислорода на применяемых в практике анодных материалах графите, платине, окислах рутения или магнетите. [c.85]

В литературе отсутствуют конкретные указания о возможности снижения потенциала анода путем уменьшения перенапряжения выделения хлора на графите или применения анодов из другого материала с меньшим перенапряжением выделения хлора. Для уменьшения анодного потенциала практически можно использовать только его зависимость от температуры и плотности тока (см. табл. 4). [c.32]

Растворение обособившихся участков феррита, повидимому, происходит преимущественно вследствие электрохимической неоднородности самого феррита. Сфероиды графита для них не являются эффективными катодами. Как показано в работе Н. Д. Томашова 2, перенапряжение выделения водорода на графите довольно высокое и для разряда ионов водорода он является малоэффективным катодом. [c.97]

Для получения 1 г-мол ЫаСЮз по этой реакции необходимо всего 6F (по 2F на образование каждого г-мол НС10 и Na lO). Побочной реакцией на аноде является разряд ионов ОН (или восстановление молекул боды). Следовательно, нужно выбрать условия, обеспечивающие высокое перенапряжение выделения кисло-)ода. Поэтому в качестве материала анода применяют графит, аньше применяли также платиновые и магнетитовые аноды. Низкие температуры способствуют повышению перенапряжения кислорода и, следовательно, высоким выходам по току, но при повышенных температурах ускоряется реакция химического образования хлората. Катодный процесс сводится к выделению водорода. Так как хлорноватистая кислота и гипохлорит натрия связываются в хлорат, то концентрация их остается невысокой, и при этих условиях выхода по току хлората могут превосходить 90%. [c.424]

Для ускорения процесса разложения щелочных амальгам необходимо снизить перенапряжение выделения водорода. Это достигается обычно созданием контакта проводника первого рода, имеющего низкое перенапряжение для выделения водорода, с амальгамой и раствором. Образующийся короткозамкнутый элемент имеет в качестве анода амальгаму натрия, а в качестве катода — проводник первого рода с низким перенапряжением выделения водорода. Для того чтобы обеспечить устойчивую длительную работу элемента, материал катода не должен смачиваться амальгамой натрия. Кроме того, материал катода не должен в заметном количестве растворяться в ртути и должен быть коррозионностойким в условиях работы разлагателей промышленных электролизеров. Из большого числа опробованных материалов только графит нашел применение в промьппленности, хотя поиски других материалов (карбиды титана и др.) продолжаются. В качестве насадки разлагателя предложен, например, карбид вольфрама [45а]. [c.39]

Перенапряжение выделения хлора и кислорода па платине, графите и магнетите приведено в табл. П1-1. С увеличением плотности тока возрастает разность величин перенапряжеиия для кислорода и хлора. [c.86]

Можно добиться тех же результатов введением в электролит каких-либо добавок, предполагая, что благодаря частичному осаждению их на катоде образуется рабочая поверхность с гюнижеп-ным перенапряжением выделения водорода. Согласно другому предложению , введение 0,1 г/л молибдата натрия в электролит позволяет снизить напряжение с 2,21 до 1,98 в при плотности тока в ячейке 1000 а/.и , 80° С и использовании в качестве электролита 20%-ного раствора NaOH. Для снижения напряжения предпринимались попытки вводить в электролит мелкораздробленный графит или кизельгур. [c.44]

Равновесный потенциал выделения кислорода в насыщенном растворе Na l ниже, чем равновесный потенциал разряда хлора, однако перенапряжение выделения хлора меньше, что видно из табл. 27, в которой указано перенапряжение выделения хлора и кислорода на графите при 25° С. [c.68]

Анод—графит, катод—сталь. На аноде возможен разряд ионов С1 и ОН с выделением кислорода. Равновесный потенциал выделения кислорода в насыщенном растворе Na l — около 0,46 в и ниже равновесного потенциала разряда ионов хлора (около 1,32 в). Однако перенапряжение выделения хлора значительно меньше, как следует из табл. 14-4. [c.194]

Графит легко поддается механической обработке и устойчив к действию влажного хлора при анодной поляризации. Для электролитических ванн со стальным и ртутным катодом промышленность выпускает графитовые (графитированные) аноды из малозольных углеродистых материалов, удовлетворяющих требованиям ГОСТ 11256—65. Образцы некоторых графитовых анодов показаны на рис. 15-6. В зависимости от качества графита и условий электролиза изменяются перенапряжение выделения хлора и потенциал анода. Ниже приведены значения потенциала анода в рассоле концентрацией 270 г л Na l при 70—80° С и различной плотности тока на аноде (аноды Днепровского электродного завода) [c.214]

Поляризационные кривые, полученные на ТДМА, поверхностный слой которых содержит диоксид марганца в качестве основного компонента, и на анодах с активным покрытием из смеси оксидов марганца и кобальта, значительно сдвинуты в сторону положительных потенциалов по сравнению с соответствующими для ОРТА и ОКТА углы наклона зависимости Ф — Igi для них близки к наблюдаемым на графитовом аноде и колеблются от 80 до П5 мВ, что говорит о преимущественном выделении кислорода. Этого и следовало ожидать, учитывая то, что перенапряжение выделения хлора на диоксиде марганца выше, чем на диоксиде рутения и кобальта, и близко к перенапряжению на графите. Несмотря на это, при использовании ТДМА наблюдается в некоторых случаях повышение эффекта очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения, [c.93]

Таким образом, в нейтральном рассоле обратимый потенциал разряда ОН-ионов значительно ниже ебрати-мого потенциала разряда ионов хлора. Разряд гидроксильных ионов происходит в незначительной степени только благодаря высокому перенапряжению выделения кислорода на графите при сравнительно невысоком перенапряжении выделения хлора. Чем выше концентрация Na l в электролите у анода, тем легче происходит разряд ионов хлора и тем меньше относительная доля тока, расходуемого на разряд ОН-ионов. Даже небольшое увеличение щелочности раствора у анода—до 0,04 г/л (концентрация ионов гидроксила составит при этом 1 10 г-экв/л) вызывает значительное снижение обратимого потенциала разряда ОН-ионов, который станет равным [c.82]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ф п,+ м 2+ Рзвен +1,58 В, следовательно, конкурирующим анодным процессом может быть окисление НгО до кислорода. Поэтому процесс нужно вести с анодами из материалов, на которых перенапряжение выделения кислорода велико. Материалы для анода — платина, свинец, покрытый РЬОг или графит. [c.384]

Если амальгаму, поступающую из электролизера в разлага-тель, обрабатывать водой, то процесс разложения будет соответствовать процессу в короткозамкнутом элементе, где анодом является амальгама, электролитом — щелочь, катодом — ртуть, т. е. МаНд ЫаОН Нд. Однако в таком элементе разложение амальгамы будет протекать медленно, поскольку на ртути, являющейся катодом, водород будет выделяться с большим перенапряжением и сопротивление поляризации будет весьма значительным. В связи с ЭТИМ в качестве катода целесообразно применять материал с невысоким перенапряжением выделения водорода и не вступающий в реакцию со ртутью, т. е. не образующий амальгамы, на которой перенапряжение водорода также велико. Таким материалом является графит. Следовательно, в разлагателях, эксплуатируемых в промышленных ус- [c.146]

На рис. 3.15 представлены также поляризационные кривые, полученные на анодах ТДМА, поверхностный слой которых содержит двуокись марганца в качестве основного компонента. Поляризационные кривые, соответствующие этим анодам, значительно сдвинуты в сторону положительных потенциалов, и их углы наклона близки к наблюдаемым на графитовом аноде, что говорит о преимущественном выделении кислорода. Этого и следовало ожидать, учитывая то, что перенапряжение выделения хлора на двуокиси марганца значительно выше, чем на двуокиси рутения, и близко к перенапряжению на графите. Несмотря на это, ири исиользовании ТДМА наблюдалось повышение эффекта очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения при одновременном уменьшении концентрации а. х., что объясняется каталитической активностью двуокиси марганца по отношению к процессам окисления. [c.147]