Фосфиновые кислоты амиды

Практическое применение нашли производные фосфиновых кислот — сложные эфиры, тиоэфиры, амиды. [c.280]

Ранние попытки получения вторичных фосфинистых кислот (или окисей вторичных фосфинов) гидролизом их хлорангид-ридов , эфиров или амидов терпели неудачи вследствие диспропорционирования фосфинистых кислот на соответствующие фосфины и фосфиновые кислоты [c.300]

Амиды фосфоновых и фосфиновых кислот при реакции с фосгеном частично расщепляются по связи Р—N. Поэтому наряду с изоцианатами в этом случае образуется ряд побочных продуктов, в том числе и хлорангидриды соответствующих кислот фосфора. [c.153]

Ф. к. реагируют с четыреххлористым углеродом и вторичными аминами (метод синтеза амидов фосфиновых кислот) [c.239]

Фосфиновые кислоты, их амиды и другие производные [c.210]

Методы синтеза таких соединений и их физические свойства были описаны ранее (на стр. 25) на примерах амидов непредельных фосфиновых кислот. [c.127]

Известна сополимеризация амидов непредельных фосфиновых кислот с некоторыми мономерами, имеющими одну двойную связь в молекуле. Такие полимеры и соиолимеры имеют линейное строение, могут формоваться и обладают пониженной горючестью. Строение полимеров этилен-имидов кислот фосфора пока строго не доказано. [c.187]

И. Амиды а, -ненредельных фосфиновых кислот.............. 26 [c.274]

Амиды и амидоэфиры . -непредельных фосфиновых кислот...... 27 [c.274]

К 300 мл 20%-ного водного раствора аммиака прибавляют по каплям 85 г (0,36 М) хлорангидрида дифенилфосфи-новой кислоты при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой. Температура реакционной смеси не должна превышать 20—30°. Образовавшийся осадок амида дифенил-фосфиновой кислоты отсасывают и сушат на воздухе при комнатной температуре (см примечание 1). [c.135]

Систематически изучено взаимодействие доступных третичных фосфиноксидов 1, 4а, 8, 10, 11 с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими альдегидами в условиях реакции Виттига-Хорнера и показано, что симметричные и несимметричные третичные фосфиноксиды, содержащие бензильные 1, 10а, 11а и 5-хлор-2-тиенильные радикалы 8f, стереоселективно реагируют с альдегидами в системе амид натрия - ТГФ, давая с высоким выходом jE-изомеры 1,2-диорганилэтенов и диорганил-фосфиновые кислоты .Триэтил-, трис(2-фенилэтил)- и [c.177]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Полимерные амиды фосфиновых кислот образуются при нагревании до 150—400° диамидов фосфиновых кислот с мочевиной, Ы-алкилмочевиной, Ы-алкилтиомочевиной, Ы,М -диалкилмо-чевиной, N. М -диалкилтиомочевиной [70, 71]. Фосфоразотсо-держащие полимеры синтезируются также при нагревании до 200—300° дихлорангидридов фосфиновых кислот с мочевиной [72]. [c.239]

Настоящая глава посвящена химии соединений тетракоординированного фосфора, в состав которых входит фосфорильная (Р=р) группа или ее тиоаналог соединения, содержащие аналогичным образом связанные с фосфором селен или теллур, относительно немногочисленны. В принципе все эти типы соединений можно рассматривать как производные ортофосфорной кислоты. При последовательном замещении атомов водорода на органические радикалы образуются монозамещенные фосфаты (1 Х О), дизамещенные фосфаты (2 Х=0) и, наконец, триэфиры фосфорной кислоты (3 X—О). Замена ОН-группы на галоген приводит к галогенангидридам кислот, а замещение на азотсодержащую группу — к амидам. Один или несколько атомов кислорода могут замещаться на серу [например, (1—3 X==S)] или селен [например, (1—3 X=Se)], что приводит к производным тио- или селенофосфорных кислот. Наконец, последовательная замена ОН-групп на органические радикалы дает фосфоновые кислоты (4 Х=0), фосфиновые кислоты (5 Х=0),и третичные фосфиноксиды (фос-финсульфиды И Т. д.) (6 Х=0, S). [c.44]

Следует отметить, что к началу этой работы реакция Кирсанова была подробно изучена на примерах синтеза трихлорфосфазокарбацилов и -сульфо-нилов взаимодействие амидов фосфиновых кислот практически не изучалось. Лишь в 1968 г. появилась работа Деркача с сотр. [2], посвященная синтезу замещенных трихлорфосфазенфосфонилов (о ней будет сказано ниже). [c.177]

Декаборан дает с амидами [132, 167, 183, 184], диалкилцианамидами [132, 167, 185], тетразолом и его производными [186—188] соединения типа BjoHioLa- К образованию комплексов В Н зГа способны различные типы соединений фосфора и мышьяка фосфины [82, 167, 185, 189—192], фосфиты [193, 194], тиофосфиты [194], эфиры фосфиновых кислот [193, 194], окись трифенилфосфина [132, 176], арсины [189]. Бифункциональные основания Льиюса образуют с декабораном полимерные аддукты, например динитрил адипиновой кислоты дает полимер [195] [c.401]

Применяются и амиды фосфорной кислоты эфиры алкил-фосфиновых кислот со связью с—Р в молекуле, например эфиры 1,2-эпокси-2-пропилфосфиновой кислоты соединения [c.169]

Синтез. Фосфиновые кислоты получают гидролизом их производных хлорангидридов, эфиров, амидов. В ряде случаев применяют окисление фосфинистых кислот, тетраалкилдифосфодисуль-фидов и некоторых других производных с уже созданным основным скелетом молекулы [c.260]

Таким образом, одной из важнейших причин более высокой гидролитической устойчивости амидов кислот фосфора по сравнению с соответствующими эфирами фосфорной и фосфиновой кислот является более выраженная способность неподеленной пары электронов азота диалкиламидных групп участвовать в сопряжении с реакционным центром, что в свою очередь является лишний подтверждением важной роли (1т, — р,1-сопряжения и степени занятости Зй-орбит фосфора в переходном состоянии в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. [c.524]

Галоидирование фосфинистых и фосфон и-стых кислот, их эфиров и амидов. Взаимодействие фосфонистых кислот с такими галоидирующими агентами, как пятихлористый фосфор, хлористый сульфурил и др., протекает обычным путем и приводит к образованию галоидангидридов соответствуюш,их фосфиновых кислот (см. гл. 7, стр. 372). В некоторых случаях, в том числе при хлорировании 10-окси-9,10-фенофосфазина хлористым тионилом (см. гл. 8), получаются моногалоидфосфины. [c.171]

Фосфорсодержанще полимеры пространственного строения образуются при полимеризации и сополимеризации эфиров и амидов кислот фосфора, если мономеры (или один из них) содержат не менее двух двойных связей н молекуле, при реакциях поликонденсации с участием трех- и более функциональных фосфорсодержащих или других соединений (Р0С1з, непредельные диамиды фосфиновых кислот и т. д.), при старении на воздухе полифосфонитрилгалогенидов и т. п. [c.250]

При обработке диамидов фосфорной и фосфиновой кислот диоксисоединениями при 200—240° С получают полиэфиры этих кислот. Например, при взаимодействии ди-(монометил)амида этилфосфорной кислоты с дифе-нилолпропаном получили прозрачную смолу с температурой размягчения [c.157]

Для ЭТИХ кислот известны разнообразные производные ангидриды, эфиры, амиды, тиопроизводные и т. п. Упомянутые выше алкил (арил) дихлорфосфины RP l2 можно рассматривать как хлорангидриды фос-фоннстых кислот. Соответственно для фосфоновых и фосфиновых кислот характерны хлорангидриды [c.388]